Способ получения производных изоксазолона Советский патент 1977 года по МПК C07D261/18 

Изобретение относится к области синтез новых производных изоксаэопона, которые могут найти применение в сельском хозяйстве. Известен способ получения изоксазопонов обшей формулы -R .,0 г-гf гае RI - алкил, фенил, незамещенный ипиз мешенный атомом хлора, Нд, RJ - атом водорода, алкил, атом г логена, фенил, алкоксикарбонилостаток. Способ заключается в том, что соответствующий 3-оксиизоксазол подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы в среде тетрагидро(|1урана при комнатной те пературе. Полученные соединения обладают инсектицидной и бактерицидной активностью U1.. Известен также способ получения производных изоксазопидина обшей формулы С tONR R;где Rj - незамещенный или замешенный фенил, RJ - атом водорода, алкил, заключающийся в том, что соответствующий изоксазолидин подвергают взаимодействию с соответствующим карбамоилхлоридом. Полученные соединения обладают гербицидной активностью 2}, Целью изобретения является разработка спсюоба получения производных, изоксазо/юна, ранее не описанш 1х в литературе, расширяющих арсенал средств с гербицидной активностью. Цель достигается способом попучения производных изоксазолона обшей формулыYAQ N-tONBiTla где X - атом водороца, низший алкильная группа или атом галогена, У - атом водорода, низшая апкиаьная группа или фенильиая группа, R и R могут быть одинаковыми ипи различными и каждый представ.чяег coboii низшую апкильную группу, низиою аийикоксиалкипьную группу, низшую апкоксикарбо- нипалкипьную группу, цикпогексипьную группу, низшую апкенильную группу, низшую апкинильную группу, низшую аякоксигруппу, фенильную группу, которая может быть заме щена 1-3 заместителями, выбранными из низшего алкила, атома галогена, низшей алкокси, алкоксикарбонильной, нитро- и трифторметильной групп, причем указанные заместители одинаковы или различны; или фенип-низшую алкильную группу, которая может быть замещена 1- 3 заместителями, выбранными из низшей алкильной группы, атома галогена, низшей алкокси, алкоксикарбонильной, нитро- и трифторметильной групп, причем указанные заместители одина ковы,.или различны. Способ получения соединения формулы 1 заключается в том, что 3-оксиизоксазол об щей формуль II -X Х5 где X и У имеют указанные значения, подвергают бзаимодействию с карбамоилхлоридом общей формулы Щ Z -CONRiR где Z - атом галогена, R , Rg имеют указанные значения, В среде органического растворителя при 8О 150°С, предпочтительно в среде инертного. газа. Производные изоксазолона формулы (I ) обнаруживают потенциальную активность регулирования роста растений, а именно гербицидную активность и активность темпа тор можения роста или пред- и послевсходовой обработок. Более KOHKpetHO они являются высоко эффективными против различных сор- няков. Реакцию можно ускорить, если испрльзовать агент, связывающий кислоту, но более удобно проводить реакцию при нагревании, поскольку присутствие кислотосвязываюшего агента имеет тенденцию давать в результате нежелательный изомер конечного продукт то есть производное изоксазопа, имеющего карбамоилоксигруппу в положении 3, Растворитель, который может применяться в данной реакции, быть любым из тех растворителей, которые не могут пагубно влиять на реакции, например углеводороды, галоидированные углеводороды, нитроуглеводороды, простые эфиры и тому подобные ПреимуществеЯны такие растворители, которые кипятят примерно при или выше, такие как бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, нитробензол, дихлорбензол, трихлорэтан нитрометан, лигроин, диоксан, диэтоксиэтан и аналогичные. Особенно предпочтительными являются те углеводородные растворители, в Которых галоидводород, образуемый в течение реакции, является мене растворимым, и обычно применй}ртоя толуол, ксилол. Для достижения лучшего выходы желаемого продукта и ускорения протекания реакции, предпочтительно также удалять из реакционной системы галоидводород, образуемый во время реакции, введением инертного газа, например газообразного- азота или гелия, или аргона. Реакционный период также не является критическим и варьирует в зависимости от температуры реакции и других факторов, но обычно реакция завершается примерно за 220 ч. После завершения реакции целевой продукт может выделяться из реакционной смеси с помощью общепринятых методов. Например, растворитель может отгоняться из реакционной смеси, давая желаемый продукт. Если необходимо, конечный продукт, выделенный таким образом, может далее очищаться с помощью обычных средств, например перекристаллизацией, с помощью хроматографии .И т. п. Пример 1. 2- Ы-Этил-К-(4-хлорфенил)-карбамоил -4-изоксазолин-3-он Раствор 2,6 г (0,012 моля) Ы-этилК-п-хлорфенилкарбамоилхлорида и 0,85 г (О,О1 моля) 3-оксиизоксазола в 5О мл толуола нагревают с обратным холодильником течение 7 ч. После эгого реакционной смеси дают охлаиться и растворитель отгоняют. Остаток переристаллизрвывают из идопропилового эфира, олучая 2,0 г желаемого продукта, плавящеося при 149°С. Выход 75,1%. Вычислено,%:С 54,05; Н 4,16; Н 1О,5О; t 13,29. Найдено, %:С 58,85; Н 4,ОО; К 1О, 36; t 13,34. Аналогично получают следующие изоксазооновые соединения: 2- N -Этил- Л (2,4-дихлорфенил )-карбаоилЗ-4-хпор-5-метил-4-изоксазолин-3-он;. пл. 1О1-102°С. Выход 56,5%. Вычислено,%:С 44,66; Н 3,17; Н 8,01; б. 30,42. 3 11 Ч 2°3Найдено, %;С 44,47; Н 3,19; N 8,О5; ( 30,48. 2- f Н -Изопропил- К- (4-хлорфени л )-карбаоил -4-бром-5-метил-4-изоксазолин-3-он, . пл. 145-146,5°С. Выход 51,8%. 2- N -Изопропил-N - (4-хлорфенил) -карбаоил -4-хлор-5-метил-4-изоксазолин-3-он, . пл. 136-137°С, выход 75,0%. Вычислено,%:С 51,08;Н 4,28; К 8,51; С1 21,53. 2 203Найаено,%:С 51,28; Н 4,29; Н8,61 CL 21,73. , 2- К -Алпип- И - (2 4- дихпорфенип)-карб моип -4-хпор-5-метип-4-изоксазолин-3-он т. пп. 90,5-92°С. Выхоп 52,5%. , Вычиспено,%: С 46,бО; Н 3,07; К 7,7 Ct 29,41. 3 2 3Найдено, %:С46,89; Н 3,16; К 7-,91; С1 29,61. 2- К-Этил-Н-(2,4-дихпорбензил)-карб моип- 4-х лор- 5-метил- 4-изоксазопин- 3-он, т. пп. 8О,5-81,5°С. Выход 57,8%. Вычислено, %:С 46,24;Н 3,6О; Н 7,7О Ct 29,24. 14 l3 4 2°3Найдено, %:С 46,41; Н 3,71; И 7,76 С1 29,ОО. Формула изобретения 1. Способ получения производных изокс зопона общей формугы 1 -t-r° dONEiHz XT ftxN где X - атом водорода, низшая алкильная группа или атом галогена, У - атом водорода, низшая алкильная группа или фенильная группа, RI и R могут быть одинаковыми ипи различными и каждый представляет собой ни Шую алкипьную группу, низшую диалкоксиапкипьную группу, низшую апкоксикарбонипапкильную группу, цикпогексипьную группу, низшую апкенильную группу, низшую алкипьную группу, низшую апкоксигруппу, фенипьную группу, которая может быть замешена 1-3 заместителями, выбранными из низшего апкила, атома галогена, низшей апкокси, алкоксикарбонипьной, нитро- и трифторметильной групп, причем указанные заместители одинаковы или различны; или фенил низшую алкипьную группу, которая может быть замещена 1-3 заместителями, выбранными из низшей апкильной группы, атома галогена, Ыизшей алкокси, апкоксикарбонильной, нитрои трифторметипьной групп, причем указанные заместители одинаковы или различны, отличающийся тем, что соединение формулы :х. : лгде X и У имеют указанные значения, подвергают реакции с карбамоилгапогенидом, имеющим формулу Z-CONRiRg где RI и Rji имеют указанные значения, Z - атом галогена, в присутствии инертного органического раст воритепя, при 8О-150°С. 2. Способ по п. 1, о т п и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при кипении растворителя в среде инертного газа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент Японии N 7О1О144, кл. 16В 342, опублик. 13.04.70. 2.Патент США № 3560517, кл. 260-307, опубпик. 02.02.71.