Способ получения фенилимидазолидинонов Советский патент 1975 года по МПК C07D49/00 

1

Иаобретенке относится к способу получения новых фенилимидазоЛидинонов, обладающих физиологической активностью.

Применение широко известной в органической химии обменной реакции позволяет синтезировать новые активные соединения.

Описываемый способ получения фенил- имидазолидинонов формулы 1 О

Ч-/Т

«-,

f

СНгСН,

R - атом водорода, низшая алкильна5 или алкоксигруппа или атом галогена;

R - одна из групп в мета- или пара-положении

-СНЙ.-а -А, и -O-CHR -CHR - а -А.

I причем А радикал

R,

-О-/3;

или

-О

Q - нёразветвленная или разветвленная алкиленовая цепь с атомами углерода

RJ - атом водорода, низшая алкоксигруп па или группа -О-СО | «

g - атом водорода или метильная груп|па;

К, и iJ могут foiTb одинаковыми или раэ{ЛИЧНЫМИ и означают атом водорода, цизшую алкильную или алкоксигруппу, атом галогена или трифторметильную группу или вместе образуют приконденсированнов алифатическое или ароматическое 5-или 6- членное i кольцо; jjj - алкипьная или алкоксиалкильная, или диалкиламиногруппа; Z - ароматическое кольцо с 1-2 ге- тероатомами, к которому может быть при конденсировано и бензольное кольцо; R - низший неразветвленный или разветвленный алкильный, алкенильный, алкинильный, окоиалкилТьный,: диалкиламиноалкильный или аралкильный радикал, заключа ется в том, что соединение общей формулы 2 --f нФ®Х 0е N где К и К име1от указанные значения, качает шелочной катион, подвергают реакции обменного разложения с соответствующим соединением форму лы R Х где X означает отщепляемый радикал, например атом галогена,-OSOj-алкил или -Ог5(-арилгруппу, аЯ имеет указанные знач ния, с последующим выделением целевого продукта в виде основания, соли и/или диаСтереомеров или оптических антиподов известными приемами. Если соединения образуют рацематы j или диастереомерные антиподные пары, они обычным методом мог быть разделены на диастереомерные рацематы или на отдельные оптические антипо ды. Исходные продукты частично описаны или могут быть получены обычными методами синтеза.

,Wt,

л

-

5

О

X СНд

СНг-М М

/ )

сн. Под алкильным или алкоксирапикалом или низшим алкильным и низшим алкоксирадикалом понимают радикалы с 1-4, предпочтительно с 1-2, атомами углерода, Фенильный, а также нафтильный радикал обозначают арил, бензил, предпочтиельно аралкйТП Атомами галогена являются преимущественно атом хлора и атом брома. Пример. 1-|4- 3- метилимидазолицинон -(2)-ил - фенэтил|-4-(2- метилфеНИЛ)-пиперазин. 14,5 г имидазолидинон -(2}- илфенэтил 4гфенилпиперазина добавляют к 1,82 г ЯаОН (50% в масле) в 250 мл диглима. При перемешивании в течение 1 часа при 60 С образуется теоретическое количество водорода. К охлажденному до 2О С раствору по каплям добавляют 5,7 г . Метилйодида, растворенного в 2О мл абсолютного диглима, при этом осаждается йодид натрия. После перемешивания в течение 1 часа при 50 С отсасывают от осажденного йодида натрия и растворитель отгоняют. Кристаллический остаток промывают этанолом, отсасывают и после перекристаллизации из этанола получают соединение с т.пл. 129 С. Выход 12 г. Указанное соединение получают в виде основания. Метансульфонат получают из основания и рассчитанного количества метансульфокислоты в этаноле, т.пл. 196 С (из этанола). Согласно этому примеру получают следующие соединения:

O-CH -CHt-N N

X НС/

/

(СНД-М-(СН,)-М ;Н С-- N и О

ОСИ,

X 2на CHjt-CH - NN

v

(CH,)-W г

С N -/ V-CH,-CH,- N N

0

2ifCt

/

с - N-c /

-o

iHCf

/CH,

CH,-CH,-CHi-N f / -V/

С - N-/ VcHj-CW,-NN

./

хнсг

CH

CH. HCSC-CH N Ч

-i.

Q

X CHjSOfH

t-CW,-N N

CHi-CH

/

CH,-CH,-N /N

CH.-.

CHj -

CH,-CHt

/

СНз- /

co

c t-c l -cHt-N м ,-, . CH.hi j;i-/ -cHj-CH-M H Nrtn/ as/

CHtCH,

CH.-NM

CO/

r

CH - W .N

CHjCH.

А- w co

CH,1- /4- 3-и-бутилимидаэолидинон-(2 )-«nj -фейэтил -4-( 2- Ieтилфeнил)-пипepaзин;

сульфонатг метана 1-/4-{3-бензилимидазолидинон)(2 )-ил} -фечэтил -4-(2-метилфенил)-пйпвразина т.пл. 194-195 Cj

дигиярохлорид (2-диметиламиноэтил )имидазолидино - (2)«- ил1 -фенэтилУ-4- (2 метилфенил )-пиперазина. т.пл. 3(58°С (разложение);

дигидро хлорид (3-диметиламинопрспил )-имидазолидинон-( 2 )-ил} 4 eH3TH;ij-4- {2-метилфенил) -пиперазина,

т.пл. ЗО9 С (разложение)

гидрохлорид (3-этилимидазолидинон-(2)-ил -фенэтил -4-( 2-метилфенил )пиперазина, т.пл. 286 С;

гидрохлорид (3-аллилимидазолидинон-( 2 )-ил -фенэтил| -4-( 2-метнлфенилпиперазина.т.пл. 287 С (разложение);

сульфонат метана 1-(4- 3-пропаргилими11азолидинон-( 2 )-ип -фенэтил -4-фенилпиперазина, т.пл. 232-233 С;

сульфат 1- l- 4-имидазолидинон-(2)-илфенил -1-н.-бутилкарбамоилоксиэтил| (2-метилфенил)-пиперазина,т.пл. 127 (разложение).

Предмет изобретения

Способ получения фенилимидазолидинон формулы 1

О

.--н/ I I

CHt

CHv

где Л радикал

ИЛИ

0. - неразветвленная или разветвленная алкиленовая цепь с 1-4 атомами углерода;

С - атом водорода, низшая алкоксигруппа или группа -О-СО- (;

О

i Rj - атом водорода или метильная группа;

I 3 : и 4могут быть одинаковыми или различными и означают атом водорода, низшую алкильную или алкоксигруппу, атом галогена или трифторметильную группу или вместе образуют приконденсированное алифатическое или ароматическое пяти-или шестичленное кольцо;

К. алкильная группа или алкоксиалкильная группа, или диалкиламиногруппа; - ароматическое кольцо с 1-2 ге- тероатомами, к которому может быть прйконденсировано и бензольно кольцо

и - низший иеразветвленный илиразветвленный алкильный, алкенильный, ал|кинильный, оксиалкильный,;диалкйлами1моалкильный или аралкильный радикал, от- личаювдийся тем что соединение обшей формулы 2

где и. - водород, алкильная- или алкоксигруппа или атом галогена;

R - одна из групп в мета или гг&ра-положении

-CH8i -а -А, -СН I ,.,-А-и

-О-СН t 2-СН R . Q -А J

г

имеют указанные значе

где

ния. Me означает щелочной катион, подвергают реакции обменного разложения с соединением где X означает отщепляемый радикал, например атом галогена, -О- SOp алкил или -О- О -арилгруппу, а К-имеет g указанные значения, с последующим выделением целевого продукта в виде основания, соли и/или диастёреометров или оптических антиподов известными приемами.