Способ получения 1,3-или 1,4-фенилендиизоцианатов Советский патент 1978 года по МПК C07C119/48 

1

Изобретение относится к области получения органических изоцнанатов, применяющихся в химической промышленности в качестве полупродуктов при синтезе полиуретанов, получивших широкую известность в виде эластомеров, пенопластов, покрытий, клеев, а также при синтезе других материалов.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической супдности и достигаемому результату является способ получения органических изоцианатов путем взаимодействия хлорангидридов карбоновых кислот с азидами ш,елочных металлов в инертных растворителях при повышенных температурах в присутствии катализатора - хлористых солей четырехзамещенных аммониевых оснований 1. Выход целевых продуктов 84-86%.

Основным недостатком способа является большая в ряде случаев продолжительность процесса.

Цель изобретения - упрош;ение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается использованием в качестве катализатора хлорида лития.

Пример 1. Получение 1,3-фенилендиизоцианата.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 50 мл о-ксилола.

16,9 г (0,26 моля) азида натрия и 0,425 г (0,01 моля) хлорида лития. Полученную суспензию нагревают до 144°С и к ней в течение 0,5 ч приливают раствор 20,3 г (0,1 моля)

изофталилхлорида в 30 мл о-ксилола. Реакционн ао массу выдерживают при 144°С в течение 2,5 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и промывают его ксилолом (2X5 мл). Из объединенного фильтрата отгоняют о-ксилол и затем под вакуумом перегоняют 1,3-фенилендиизоцианат. Выход 15,03 г (93,9% от теории). Т,„ш. 110°С (12 мм рт. ст.). Содержание основного вещества 98-99%.

Пример 2. Получение 1,4-фенилендиизоцианата.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 50 мл о-ксилола, 16,9 г (0,26 моля) азида натрия и 0,425 г (0,01 моля) хлорида лития. Полученную суспензию нагревают до 144°С и к ней в течение получаса приливают раствор 20,3 г (0,1 моля) терефталилхлорида в 30 мл о-ксилола. Реакционную массу выдерживают при 144°С в течение 3 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и промывают его ксилолом (2X5 мл). Из объединенного фильтрата отгоняют о-ксилол и затем под вакуумом перегоняют 1,4-ф«нилендиизоцианат. Выход 15,02 г (93,6% от теории). Т. кип. 112-114°С (13 мм рт. ст.). Содержание основного вещества 98-99%.

В таблице приведены данные, полученные при синтезе 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианатов в присутствии хлорида лития (10 мол. % от хлорангидрида) в о-ксилоле при 144°С. Для сравнения приведены также данные, полученные в тех же условиях при использовании в

качестве катализатора хлорида метилтриэтиламмония.

Как видно из приведенных данных, применение в качестве катализатора реакции вместо галоидных солей четырехзамещенных аммониевых оснований хлорида лития приводит к сокращению продолжительности процесса и увеличивается выход изоцианатов.

Кроме того, стоимость хлорида лития значительно ниже стоимости хлоридов четырехзамещенного аммония.

Формула изобретения

Способ получения 1,3- или 1,4-фенилендиизоцианатов взаимодействием соответствующего хлорангидрида карбоновой кислоты с азидом натрия при повышенной температуре в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют хлорид лития.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2043262/04, кл. С 07С 119/048, 1974.