ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ СИММ-ТРИАЗИНА, ОБЛАДАЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Советский патент 1994 года по МПК C07D251/12 A01N57/16 

Предлагаются новые химические вещества, обладающие пестицидной активностью, а именно новые производные симм-триазина, обладающие гербицидной активностью.

Известны производные симм-триазина, обладающие гербицидной активностью. К ним можно отнести, например, симм-триазин, содержащий в качестве заместителей один, два или три фрагмента с остатками фосфористой или фосфорной кислоты. Широко известными гербицидами являются такие производные стимм-триазина как симазин [2-хлор-4,6-бис-(этиламино)-симм-триазин] и пирометрин [2-метилмеркапто-4,6-бис-(изопропиламино)-симм-триазин] .

Целью изобретения является получение новых производных симм-триазина, обладающих свойствами избирательного гербицида.

Эта цель достигается синтезом фосфорилированных производных симм-триазина общей формулы где R - водород, алкил С₁-С₄, аллил;
Y - хлор или метоксигруппа;
Х - кислород или сера.

Предлагаемые соединения отличаются от известных производных симм-триазина наличием фрагмента монофосфорилированного этилендиамина. Это отличие сообщает новым веществам избирательность действия и сокращает сроки последействия.

Способ получения соединений указанной формулы основан на взаимодействии N-[0,0-диэтил(тио)фосфорил] этилендиамина с замещенными 6-хлор-симм-триазинами в присутствии акцептора хлористого водорода.

П р и м е р 1. 2-хлор-4-алкиламино-6-2'-[0,0-диэтил(тио)фосфориламидо] этиламидо- симм-триазины.

К раствору 2-алкиламино-4,6-дихлор-симм-триазина в бензоле добавляют по каплям эквимолярное количество N-[0,0-диэтил- (тио)фосфорил] эилендиамина в бензоле при 20^оС. При рН 7 реакционную смесь обрабатывают слабым раствором NaНСО₃ расчетным количеством при 20-25^оС, чтобы рН смеси не превышал 8-8,5 и выдерживают при 40-45^оС до пН 7. Ход реакции хроматографически контролируют. Охлаждают, разбавляют вдвое водой, продукт экстрагируют серным эфиром, сушат МgSO₄, растворитель отгоняют. Кристаллический остаток кристаллизуют из смеси гексана и хлороформа или гексана и хлорбензола (см. табл. 1, соед. 1-7).

П р и м е р 2. 2-Метокси-4-алкиламино-6-2'-[0,0-диэтил(тио)фосфориламидо] этиламино-симм-триазины.

К раствору 2-метокси-4-алкиламино-6-хлор-симм-триазина в бензоле добавляют по каплям эквимолярное количество N-[0,0-диэтил(тио)фосфорил] этилендиамина в бензоле при 30-35^оС. При рН 7 реакционную смесь обрабатывают раствором NaHCO₃ при 35-45^оС с такой скоростью, чтобы рН смеси не превышал 8-8,5. Выдерживают при 65-70^оС до рН 7-7,5, осуществляя хроматографический контроль за ходом реакции. Охлаждают, разбавляют вдвое водой, выделившееся масло экстрагируют эфиром, сушат MgSO₄, эфир отгоняют, остаток кристаллизуют из смеси гексана и абсолютного этилового спирта (см. табл. 1, соед. 8 и 9).

П р и м е р 3. В почву высевают семена овса, проса, пшеницы, горчицы и фасоли. Затем непосредственно после посева растений на поверхность почвы наносят испытуемые соединения в количестве 2,5 и 5,0 кг/га. Учет результатов проводили через 4 недели (см. табл. 2). Все представленные симм-триазины проявляют гербицидную активность при этом способе внесения. Наиболее активным является препарат 1.

П р и м е р 4. В условиях теплицы в почву высевают семена овса, проса, пшеницы, горчицы и фасоли. Опрыскивают растения через 10-12 дней после появления всходов, т. е. в период, когда они имели 2-3 листа, из расчета 2,5-5,0 кг/га (см. табл. 3). Высокую эффективность проявил препарат 1, несколько слабее при этом способе обработки оказался препарат 3.

Соединения обладают широким гербицидным действием, уничтожая однодольные и двудольные сорняки, и могут использоваться как почвенные гербициды, а также для опрыскивания зеленых растений. В этом отношении они выгодно отличаются от симазина. По способности полно уничтожить однодольные растения препараты превосходят прометрин. (56) Патент Японии N 11999, кл. 30 F 372, 1966.

Стонов Л. Д. , Сергеева Т. А. Гербициды. М. : Химия, 1969, с. 207.

Фосфорилированные производные симм-триазина общей формулы

где R - водород, алкил C₁ - C₄, аллил;
Y - хлор или метоксигруппа;
X - кислород или сера,
обладающие гербицидной активностью.