N-АЦЕТИЛЭТИЛЕНДИАМИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ СИММ-ТРИАЗИНА, ОБЛАДАЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ Советский патент 1994 года по МПК C07D251/16 C07D251/50 C07D251/52 A01N43/68 

Изобретение относится к синтезу новых производных симм-триазина, конкретно N-ацетилэтилендиаминовых производных симм-триазина, обладающих гербицидным действием, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известны производные симм-триазина общей формулы
где R₁ - низший алкил или замещенный фенил;
R₂ и R₃ - водород алкил, алкенил, фенил;
Х - хлор, алкилтио-, алкокси-, алкил или диалкиламиногруппа, проявляющие гербицидную активность преимущественно при довсходовой обработке.

Целью изобретения является изменение характера гербицидного действия и расширение ассортимента гербицидов.

Поставленная цель достигается описываемым N-ацетилэтилендиаминовыми производными симм-триазина общей формулы
где Y - хлор метокси- или метилтиогруппа;
Х - этил, амино-, алкиламиногруппа, содержащая 1-6 атомов углерода, пропениламино- или диэтиламиногруппа.

Указанные соединения получают известным методом взаимодействием моноацетилированного этилендиамина с соответствующим замещенным хлортриазином в органическом растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода в течение нескольких часов при 20-100^оС. В качестве акцептора хлористого водорода обычно используют бикарбонат натрия.

Соединения получают в кристаллическом виде с выходом 65-95% . Чистота и индивидуальность продуктов подтверждена тонкослойной хроматографией в системе гексан-этилацетат 3: 1, проявитель - бромфеноловый синий.

П р и м е р. 2-Алкил-(диалкил)амино-4-(N'-ацетилэтилендиамино)-6-хлор-симм- триазины (типовой опыт).

К раствору 0,015 моль 2-алкил-(диалкил)амино-4,6-дихлор-симм-триазина в ацетоне при 15-20^оС в течение 30 мин добавляют раствор 0,015 моль N'-ацетилендиамина, перемешивают 15-20 мин при ≈ 20^оС и обрабатывают водным раствором 0,015 моль NaHCO₃ c такой скоростью, чтобы рН смеси не превышал 8. Выдерживают ее при 30-50^оС несколько часов до рН 7,5-7. Смесь охлаждают, разбавляют водой, кристаллы отфильтровывают и сушат. Если при разбавлении водой выделяется масло, его экстрагируют хлороформом и после отгонки хлороформа продукт закристаллизовывают. Очищают перекристаллизацией из метилового, этилового спирта или четыреххлористого углерода.

Константы и выходы полученных соединений приведены в табл. 1.

Гербицидную активность испытуемых соединений изучают в условиях теплицы. В качестве тест-объектов используют овес, просо, горох, редис. Препаратами в дозе 5,0 кг/га по действующему веществу проводят довсходовую обработку почвы и обработку зеленых растений в фазе 2-8 листьев. Оценивают результаты биологических испытаний препаратов через 21-30 дней после довсходовой обработки почвы и через 14 дней после обработки вегетирующих растений. Оценку гербицидной активности испытываемых соединений проводят по 5-балльной системе:
0 - нет повреждений;
1 - очень слабые повреждения,
2 - слабое угнетание развития растений (остановка в росте, потеря в весе у зеленых растений на 10-20% ),
3 - заметное угнетение роста растений (гибель их на 30-50% ),
4 - сильное угнетение растений (на 60-80% ),
5 - полная гибель растений (на 90-100% ).

Результаты проведенных опытов представлены в табл. 2. Гербицидная активность соединений оценивалась в дозе 5 кг/га.

Как показали результаты испытаний этой группы соединений, наиболее интересными с точки зрения гербицидного действия оказались соединения 8 (Х - втор-С₄Н₉NH, Y = Cl) и 9 (Х = трет-С₄Н₉NH, Y = Cl) и 12 (Х = изо-С₃Н₇NH, Y = СН₃О), проявившие наибольший гербицидный эффект и подавляющие как однодольные, так и двудольные растения. Два первых из перечисленных соединений эффективны и при довсходовом их внесении на тест-растениях овса и редиса, избирательность к просу и гороху.

Обращает на себя внимание и соединение 2 (Х = изо-С₃Н₇NH, Y = Сl), показавшее более низкую в сравнении с соединениями 8, 9 и 12 гербицидную активность, но подавляющее рост всех использованных в опыте тест-растений и при довсходовой обработке почвы.

Предложенные соединения эффективны при обработке в процессе вегетации растений. Кроме того, они устраняют ряд недостатков, свойственных известным симм-траизиновым гербицидам, в частности симазину и прометрину, обладая большей избирательностью действия и более быстрой детоксикацией во внешней среде. (56) Авторское свидетельство СССР N 447995, кл. А 01 N 9/22. 1973.

N-Ацетилэтилендиаминовые производные симм-триазина общей формулы

где Y-Cl, метокси- или метилтиогруппа;
X-этил, амино-, алкиламиногруппа, содержащая 1 - 6 атомов углерода, пропениламино- или диэтиламиногруппа,
обладающие гербицидным действием.