Способ регенерации катализатора для гидрокарбоалкоксилирования олефинов Советский патент 1978 года по МПК B01J23/94 B01J23/75 

Продукт Гйарокарбоа1коксипнрова1шя еще4мнов состоят из апкнловьос эфиров жирных киспот с числом углеродных атомов на один больше, чем у исходного олефина, побочных продуктов-ацетотвй и/ипи апьпэгадов, аикипового спирта, непрореагировавшего олефина и растворитепя. В квчвст0е окисляющего агента исполь юг воздух, перекись водорода или кишород. После окиспежя смесь обрабатывеют во-; пой при комнатной ипн повышенной темпера туре (, предпочтительно 20-30°С) в течение 2О-сЮ KOIH. Ь 1павшее в осадсж создвшгша кобальта отделяют от водного в ©4ЗДрНОГО в ПЗреводяг в Еврбонвпы кобшзь а путем обработки его сяятеэ гвзок% ноше чего внсдаь используют в рвшсовн гадрокарбоапксйСоапяроважя. Эфирный спой$ Осво6о8ШвШ1ый от кобаль тового катвлизатора и содержащий иелевью апкиповые 4«1ры жирных кнсзют н другие побочные продукты и часть шкииового спирта, отдел$аот от водного слоя и- г& рабйтыъвют известными пряемамв« например даотилляиией, или шредают га ствдаю гккрарованйя для пс 1у«юшя спиртов-с соотвэтствующэй углеродной oatisio, . .Водный слой| свободный от кобальта н содержааций в соответствии с раств римсютью, ,часть алкилового спирта, {даииркупируют в процесс декобальтизЕвзии, в то .же юмя часть его обрабатывают для извпечешя раст воренного алкилового спирта в возвращения спирта в основной процесс. Преимущество греалаггемого способа регешраиии кобальтового ката1Изатора из продуктов гадрокарбротксвссилировашя опе4инов заключается в высокой стешни изшхечениа кобальтового катализатора н простоте способа. Так, если продукть гядрокарбоеткежсилирования опефинов содержат0,05-1,0 вес,% Сод(СХ))д (считая на Со), предпочтительно 0,10-0,30 вес.%, то после обработан предлагаемым способом содержание кобальтового катализатора в эфирах составляет не более О,О02 ввс.%, т, е, ствгюнь извлечеш1и катализатора состаш}яет более 99%. При обработке продуктов гидрокарбоалксж силирования,окислителем или киспородсодержашим газом при обычных парал ютрах окисления температура 1О-90°С, предпочтитель но 20-60°С,давление 0,8-5 атм, количесЛ DO окислителя О,в-1О молей на 1 моль Со предпочтительно 1-2 моля/моль Со, обраагуетсн мпслоростворимый комплекс-кобадьтоDOft сопи, который разрушается при контакте с родой. Количество примешюмой вопы по огношегю к катализатору гидрокарбоапкоксипироашгя составгиют 0(3-0,5:1 обьег шое. Изобрэтение распростран5ются на способы гешрации кобальтового катализатора из родуктов гадрокарбошкоксилирования опефиов с тиной углеродной цет , прему1шственно ,д, которью при темпераре до 70 С явп5йотся жидкими продуктами. Пример 1, 100О г смеси продукта адрокарбоэтсжсипирования пропилена и катаизатора, содержацей, вес,% этиловые эфиры асляных кислот 40,5, ацетапи (образованые из этилового спирта и масляных альдегидов) 6,2,побочные продукты реакции 3,3 аронилы кобальта Oj2 (с гЕгая на Со), етило спирт 47,4, газы 2, обрабатывают в трехгорпой колбе с перемеидавающим устройством 4 п воздуха при 4О С в течёте 15 К обработанному воздухом продукту добавляют 2 ВО Ksn воды и Iгэpe шнвшoт прк ко шегной температуре 2О мин. Выпавшие кристаллы соедишшя кобальта отфильтровывают от жидкого раствора состоящего из 2 споеве 580 г эфирного слоя, содержащего, вес.% этиловые эфиры масляных кислот 69,5g ацетши (указанного стрсеиия) lO,7j побочные продукты реакции 2,25, этйповый спирт 17j2, соединения кобальта направляют на кыдепение эгяповых эфвров масляных кис-пот или их пэрерабатку известными приемами, напралдар на дистилляцию или тлсдрирование. 643 г водного слоя, содержащего вес.%5 воды 38,8 этилового спирта 58,0, пртмесей ЗаЗ { циркулируют в процессе, декобальтиаациИ( 1,98 г соединэний кобадьта (в расчете m Со) суспэндируют в этиловом спирте и рециркупируют в процессе гидрокарбоэтсжсипировашя. При темшратуре и давлении СО+Н; равном 250-ЗОО ат в течеше 1О мин образуется раствор карбонилов кобшьта в этиловом спирте содержащий 1,98 г активного карбонильного кобальта, пригодного для реакции гидрокарбоэтоксилирювания. Степень регенерации кобальтового катализатора составляет 99%, Пример 2. ЮООО г смеси продукта гидрокарбоалкоксилирования н-гекоена и катализатора, содержащейрвес,%: октиловые эфиры капрнповой кислоты 38,0, ацетши (образованные кз октопового спирта и октановых альдегидов) 4,5, побочные продукты реакции 2j5, карбонилы кобальта 0,15 (считая на Co)j, Н-ОКТ51ПОВЫЙ сплрт 53, газы 1,5, офабатывают согпасно примеру 1 8 г .25%-нон гли 2,Ог1ОО/ ной перекиси водорода при комнатной гемпературе, добавляют ЗООг воды и.перемешивают 15 мин. Выпавшие Kfs таппы кобапьтс вого соепинешя отделяют от раствора декантацией. 962 г эфирного слоя, содержащего, вес.%: сжтиповые эфиры каприовой кислоты 3.9,4, адетапи 4,65, побочнью продукты реакции 2,О, октиповый спирт 53,9, соединешя Со 0,ООО8, направпшбт в процесс гидржровання для пшучешя октановых спиртов. 318 г водного слоя, содержашего/ввс.%: воды 94,4, октипового спирта 3,8, примеси 1,8, рециркупируют в процессе декобапьти1,5 г соединений кобальта (считая на Со суспендирук т в н-октиповом .спирте и прввра щают в карбонилы кобдаьта в соответствии с условиями п{жмера 1 с KonntrecTBeKHbiM вы ходом. Степень регенерации 100%. Пример 3. 1000 г смеси проруцта гидрокарбометоксилирования н-пентадаяена с катализатором, содержащей, ввс.%: метиловые эфиры гексадакановой кислоты 41,S%, апетали (образованнью из метилового сшрта 0 гексадеканаля) 6,3, побочные продув:ты реакции и да прореагировавший шефнн 10,2, карбонипы кобальта (считая на Со) О,18, г теловый спирт 40,3, газы 1,2,. обрабатываю т 1,0 п кислорода при 50°С в присутствии 500 мл воды. Выпавшие крютаяпы кобальтового соединэния отфильтровывают при 45 С от реакционной массы. 838 г водного слоя, содержащего, вес.%; метанола 38,4, воды 59,7, примесей 1,9 отделяют от эфирного слоя и рециркуларуют в процесс декобальтизации. 645 г эфирного слоя, сецержашего, «ю.%; метиповью эфиры гексадекановом кислоты 64,5, ацетали 9,8, побочные продукты и }рпрореагировавший олефнн 13,5, метиловый спирт 12,2 соединения Со O.OOJ., нппрпвпяют на перерабопсу извecтны и приемами. 1,79 г кобальтового соедине шя (считая на Со) суспендируют в 8О г кютакола и превращают в условиях примера 1 в карбошпы кобальта. Превращение кобальтового соединения в карбонилы кобальта - копичбственное. Степень регенврации 99,4%. Формула изобретения Способ регешрации катализатора для гидрокарбоапкоксилирования опефиюв, состояихеi o яэ карбонипов кобальта, путем окисления смеси катализатора к продуктов гидрокарбоапксксялярсвшшя, отличающийся тем, что, с цепью упрощения технологии npc«ecci после окисления смесь обрабагывают водой, взятой в соотношении продукт гндрокарбоапксжсилировашя : вода 1: : О,3-0, последующим переводом выпавшего в осадок соединения кобальта в карбонилы путем обработки его синтез-газом. Источники информации, принятые во вяимаше при экспертизе: 1.Патент Франции № 2117323, кл. В О1 J 11/ОО, 1972. 2.Авторское свидетельство № 232234, М.КЛ.2. С О7 С 69/24, 1966.