Способ получения кислородсодержащих соединений Советский патент 1975 года по МПК C07C45/08 

время значительно упрощается разделение продуктов реакции. При обработке реакционной смеси водой или водными растворами низкомолекулярных органических кислот (С - С ) црактически весь N , N -диметилацетамид и кобальт в виде водорастворимой соли низкомолекулярной орга нической кислоты переходят в водный рас вор. Освобожденные от кобальта и |М , N -диметилацетамида целевые продукты реак ции направляют на дальнейшее разделение которое в отсутствии кобальта существенн облегчается. При синтезе низкомолекулярных кислородсодержащих соединений (с числом углеводородных атомов 5 ) образующих азеотроны с водой, выделение кобальта может быть осуществлено в ректификационной коло1Н1е. В этом случае реакционную смесь (продукты гидроформилирования, к которым добавлена вода и низкомолекуляр ная кислота) подают в ректификационную колонну на из тарелок в средней части колонны. Дистил/ ат колонны - водные азеотропы целевых кислородсодержащих соединений. Ыижпи11 ее продукт , - двухслойная система, в ве }хнем органическом слое которой сс)С})едото4иваются побочные высококипящие п х: дукты реакции, а в нижне вод)юм . Слое-диметилацетамид и кобальт в виде соли низкомолекулярной органической кислоты. Водный раствор соли кобальта и N-диметилацетамида, который может содержать некоторое количество свободной кислоты (при ее стехиометрическом избытке по отношению к кобальту), подвергается уйарке. Отгоняемая при упарке вода (или вода с некоторым количеством низкомолекулярной кислоты) вновь поступает на обработку продуктов реакции. Обезвоженный раствор соли кобальта в W ,W -диметилапетамиде, в котором может присутствовать некоторое количество свободной кислоты, вновь поступает в оксопронесс. При м е р 1. Раствор ацетата кобальта в /V , -диметилацетамиде с концентрацией 10 вес. % (в пересчете на металлический кобальт), содержащий некоторое количество уксусной кислоты при общей реакции раствора, близкой к нейтральной, в количестве ЗО г подается в реактор на образование карбонила. Образование карбонилов кобальта проводят при температуре 170 С и давлении 25О-300 атм. Затем к полученному раствору добавляют 14О г н-октена. Реакцию гидроформилированчя проводят в , присутствии синтез-газа (СО;Н 1:1,1) | .Q2. при температуре 14О-160 С и давлении 250-300 атм. По окончании реакции . продукты охлаждаюТ до комнатной температуры, сливают в сепаратор низкого давления и подвергают двукратной обработке: вначале при перемешивании добавляют 1ОО г 5%-ного водного раствора уксусной кислоты, после отстаивания нижнюю (водную) фазу сливают и операцию повторяют, добавляя . 1ОО г воды. Водные слои сме-. шивают и подвергают двз/хстадийной упарке. Вначале выделяется фракция воды в количестве 1О1 г, затем фракция воды с уксусной кислотой в количестве 98,5 г, содержащая 5% уксусной кислоты. В остатке получают 31 г раствора ацетата кобальта в N , N -диметилацетамиде с некоторыми количествами уксусной кислоты. Этот раствор повторно используют для перечисленных операций. Органический продукт в количестве 17О г, представляющий собой смесь апьдегидов С , других кислородсодержащих продуктов и непрореагировавшего октена, практически не содержит кобальта (0,1 П р и м е р 2. Раствор бутирата кобальта в N , Л/ -диметилацетамиде с концентрацией 10 вес. % (в пересчете на металлический кобал1/г) в количестве 30 г нодается на образование карбонила. Образование карбонилов кобалЕ та проводят при температуре 170 С и давлении синтез-газа 25О-ЗОО атм. Затем к полученному раствору добавляют 130О г пропилена и проводят реакцию гидроформилирования в присут ствии синтез-газа (СО:И 1:1,1) при температуре 13О-140 С и давлении ЗОО атм. t) кач(стве растворителя используют продукт гидрО||юрмили)ования пропилена. По окончании реакции продукты охлаждают до комнатной температуры, сливают в сепаратор низкого давления, снабженный мешалкой. После выделения растворенных газов ггри перемеип1вании в сепаратор приливают 300 г 1,5%-пого водного раствора масляной кислотьг и, непрерывно пере- . мешивая, с расходом 100 мл/час подают в середину ректификационной колонны (диаметр 25 мм, высота 8ОО мм), заполненной насадкой. В результате получают 2498 г дистиллата (кислородсодержащие продукты синтеза, в которых кобальт отсутствует). От него отделяется 130 г водной фазы и 322 г кубовой жидкости,

5

из которой при расслаивании выделяется 132 т водной фазы. Органическая фаза кубовой жидкости представляет собой смесь высококнпяших побочных продуктов синтеза и практически не содержит кобальта, (О,1 мг/л).

Вод11ую фазу от расслоившейся жидкости подвергают упарке. В обезвоженном остатке получают 30 г раствора бутирата кобальта в N , f J -диметилацетамиде. Этот раствор ацетата кобальта подают в реактор па образование карбонила и с полученными карбонилами кобальта вновь направляют на реакцию гидроформилиррвания.

6

Предмет и з о б р а т е н н я Способ получения кислородсодержащих соединений путем гидроформнлироаания олефинов при повышенной температуре и давлении в присутствии в качестве катализатора кобальтовых .солей низкомолекулярных органических кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упроше1П1Я технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, кобальтовые соли низкомолекулярньсх «pia-. нических кислот цсиользуют в распворо их в /V , А/ -ди метил анетамиде.