Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования с -с -олефинов Советский патент 1981 года по МПК C07C45/50 C07C47/02 

Изобретение относится к усовершен ствованному способу декобальтизации .продуктов гидроформилирования . олефинов. Реакция гидроформилирования олефинов .осуществляется при повьппенной температуре и давлении в присутствии кобальтового катализатора. Декобальтизация (вьщелешче) кобальтового катализатора из продуктов реакции и возвращение его в процесс обуславливается необходимостью обеспечения чи тоты целевых продуктов гидроформилир вания и важно с экономической точки зрения. Известен способ декобальтизадии продуктов гидроформилирования С--С,олефинов путем разложения катализато ра третичной одноосновной С.- С кислотой при 120-180°С и давлении 1-4 атм в течение 15-60 мин с последующим удалением солей кобальта 1. Недостатком способа является повышенная температура проведения прлцесса декобальтизации 120-180 С , что приводит к потерям целевого продукта вследствие осмоления. Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ декобалБтизации продуктов гидроформилирования олефинов путем разложения катализатора углекислым газом или газами, содержащими углекислый газ, при 20-220°С, давлении 1-3 атм, мольном соотношении углекислый газ:кобальт, равном 1-50:1, с посследующим удалением солей кобальта, например, фильтрацией или декантацией 2. Однако данный способ технологически сложен вследствие повьшхенной энергоемкости за счет длительного времени проведения процесса декобальтизации (90 мин при 40°С). Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что декобальтизацию продуктов гидрр- 3 формилирования C i-Qjg-- олефинов проводят путем разложения катализатора углекислым газом или газами, содержа щими углекислый газ, при 20-140 С, давлении 1-4 атм в присутствии 0,12 мас.% одноосновной -кислоты Использование изобретения позво-. ляет упростить процесс декобальтизации вследствие снижения энергоемкост за счет сокращения времени проведения процесса декобальтизации (35 мин при 40 С}. Пример 1. Продукт реакции гидроформилирования этилена, содержа щий 65,0 г пропионового альдегида, 30 г толуола, 7 г побочных продуктов реакции гидроформилирования и 0,15 г карбонилов кобальта (в пересч те на Go), обрабатывают в горлой стеклянной колбе, снабженной перемешивающим устройством,обратным холо дильником и устройством для ввода газообразных: продуктов, 0,6 л углекислого газа в присутствии 0,4 г пропионовой кислоты при 40 С в течение 35 Мин, Обработанный продукт отфильтровыва.ют от солей кобальта, которые возвращают в процесс гидроформилирования. Свобо ный от соединений кобальта продукт гидроформилирования этилена, содержащй 64,8 г пропионового альдегида и не более 0,0008 мас.% Со, направляют на гидрирование. Пример 2. Продукт гидроформилирования Н-бутилена, содержащий 45 г валериановых, альдегидов, 55 г органического растворителя и побочны продуктов реакции гидроформилировани и 0,20 г Со2. COg (в пересчете на Со, обрабатывают 0,3 л углекислого газа В присутствии 1 г И-валериановой кислоты при 90 С в течение 10 ми Из катализата гидроформилирования Vj -бутилена, свободного от карбонилов кобальта, дистиллируют целевые альдегиды и растворитель. Кубовый продукт, содержащий 0,20 г малорастворимых солей кобальта Гв пересчете на Со), направляют на стадию гидроформилирования, а вьщеленные альдегиды 44,8 г - на переработку. Дистил лат соединений кобальта не содержит Пример 3. Продукт гидроформилирования изобутилена, содержащий 60 г изовалерианового альдегида, 40 г растворителя и побочных продуктов реакции, 0,03 г карбонилов кобальта (считая на кобальт), обраба9тывают в автоклаве при перемешивании 0,3 л углекислого газа в присутствии 0,1 г изовалериановой кислоты при давлении 4 кгс/см и 70 С в течение 12 мин. Из катализата гидроформилирования изобутилена, свободного от карбонилов кобальта, дистиллируют целевые альдегиды и растворитель. Кубовый продукт, содержащий 0,03 г малорастворимой соли кобальта (в пересчете на Со), рециркулируют в процесс гидроформилирования, а вьщеленные альдегиды - 59,7 г - на переработку. Дистиллат соединений кобальта не содержит. Пример 4. Катализат гидроформилирования И-децена,содержащий 50 г ундециловык альдегидов, 45 г предельных и непредельных углеводородов и побочных продуктов, 013 г карбонилой кобальта (в пересчете на кобальт, обрабатывают 0,4 л углекислого газа в присутствии 0,6 г пропионовой кислоты при 60°С и давлении 2 кгс/см в течение 15 мин. Из катализата, не содержащего карбонилов кобальта, извлекают 0,13 г соли кобальта (считая на кобальт). Продукт гидроформилирования концентрация Со не более 0,001 мас.% гидрируют в присутствии катализаторов. Катализат гидрирования содержит 49 г ундециловых спиртов. Водный раствор соли кобальта рециркулируют в процесс. П Р и м е р 5. Катализат гидроформилирования Н-пентадецена,содержащий 50 г альдегидов углеводородов и побочных продуктов, 0,13 г карбонилов кобальта ( в пересчете на Со), обрабатывают 0,4 л СО в присутствии 2 г И -гекрадекановой . кислоты при 140°С и давлении 4 кгс/см в течение 2 мин. Аппаратурное оформление аналогично приведенному в примере 3. Степень разрушения карбонилов кобальта 100%. Потери альдегидов не превышают 1%. И р и м е р 6 (для сравнения). Аналогичен примеру 4, но процесс осуществляют обработкой катализата гидроформилирования И- децена 0,4 л С02. без добавок пропионовой кислоты. Количественное разрушение карбонилов кобальта происходит за 40 мин. Пример 7 .(для сравнения ) . Аналогичен примеру 4, но процесс осуществляют без присутствии 0,6 г пропионовой кислоты при , 2 кгс/см в течение 15 мин. После обработки ка58810996

тализат содержит 0,08 г карбонилов солей кобальта,о тличающийкобальта (в пересчете на Со) и 0,05 г с я тем, что, с целью упрощения просоли кобальта (в пересчете на Со), цесса, последний ведут в присутствии Формула изобретенияИсточники информации,

Способ декобальтизации продуктов 1. Заявка Великобритании гидрофорнилирования С,-С -олефинов № 1336493, кл. С 2 С, опублик. путем разложения катализатора угле- to 07.11.73.

кислым газом или газами, содержащими 2. Авторское свидетельство СССР углекислый газ, при 20-140 с и давле- .по заявке № 2082521/23-04, НИИ 1-4 атм с последующим удалением ,.кл. С 07 С 45/12, 13.12.74 (прототип).

0,1-2,0 мас.% одноосновной C -QgS кислоты.

принятые во внимание при экспертизе