Способ очистки бутадиена от ацетиленовых углеводородов Советский патент 1978 года по МПК C07C7/08 

360 Указанная концентрация реагента обеспе ивает эффективную очистку бутадиена и позволяет сохранить рабочие свойства экстрагентао Ацетияеновые углеводороды взаимодействуют с реагентом по реакции Н Cit. CH-CsCH4-H-N-С.НдОН - V CH, СН-СНг... JJ dH, -N-dHnJt . В качестве продуктов взаимодействия образуются 2,3.-алканолбутадиенами.ны, 2-алканолбутиниламины и др. Продукты взаимодействия легко отделяются от алканоламинов и экстрагента путем переиспарения или ректификации, . Очищаемый; углеводород отделяют от алканоламина, экстрагента и продуктов взаимодействия обычным путем в колоннах десорбции или рекуперации экстрагейта, а продукты взаимодействия примесей и алканоламина отделяют на .стадни регенерации экстрагента, Применение алканоламинов позволяет уменьшить содержание воды в ацетонитриле и, таким образом, снизить потери экстрагента за счет гидролиза и исключить коррозию технологического оборудо вания, . . Пример 1, (Для сравнения), Бутадиен состава, вес,%г метилаллен 0,07, 1-бутил 1,1, 2-бутин 0,6у бутенил 1,7. и углеводороды Cg 0,9 подвергают очистке экстрактивной ректификацией с применением в качестве экстрагента ацетонитрила, содержащего 10 вес,% воды. Количество бутадиена соетавляет 0,5 кг/ч. Циркуляция экстрагента 1,7 кг/ч, Колонна.экстрактйвкой-ректификации имеет 120 теоретических тарелок. Температура подаваемого экстрагента . Температура в верхней час ти колонны , температура куба 135° В верхней части;колонны отбирают 1;35 кг/Чпарообразного потока, содержащего, вес.%: бутадиена 99,39, метилаллена 0,01, ацетиленовых углеводородов менее 0,0001, ацетонитрила 0., 1, воды 0,5 и конденсируют. 0,90 кг/ч конденсата возвращают в колонну экстрактивной ректификации. Бутадиен в количестве 0,45 кг/час отбирают в качестве продукта разделения. Кубовый продукт колонны экстрактиБной ректификации направляют в десорбционную колонну, имеющую 65 теоретических тарелок. Температура куба десорбера составляет 140°С. Десорбирован ные углеводороды отбирают сверху десорбера и направляют в колонну экстрак тивной ректификации в качестве рецикла. 0,26 кг/ч фракции ацетиленовых углеводородов, содержащей, вес.%: бута64диена 10,5, метилаллена 1,3 1-бутина 2,1, 2-бутина 1,1, бутениназ,2 углеводородов Сд 1,7, отбирают в качестве бокового погона десорбера ч направляют на очистку от ацетонитрила Экстрагент из куба десорбционной колонны направляют в колонну экстрактив ректификации. Потери бутадиена с ацетиленовой фрак1 ией составляют отн.%. Потери ацетонитрила за счет гидролиза составляют 0,50 кг на 1 т бутадиена, примерз, смесь углеводородов, аналогичную взятой в примере 1, в количестве 0,5 кг/ч разделяют экстрактивной ректификацией с ацетонитрилом, содержащим 50% моноэтаноламина и 0,5 % воды, Колонна экстрактивной ректификации имеет 120 теоретических тарелок, Температура экстрагента 55°С, Температура в верхней части колонны экстрактивной ректификации 40с, куба 90°с, Для получения 1,.3- бутадиена той же чистоты что. и в примере 1, циркуляция экстрагента составляет 0,67 кг/ч. Кубовый продукт колонны экстрактивной ректификации направляют в десорбционную колонну, имеющую 65 теоретическах -тарелок, , Температура куба десорбера , 0,056 кг/ч фракции ацетиленовых углеводородов, содержащей, вес%: бутадиена 6,6, метилаллена 6,3, 1-бутина 2,9, 2-бутина 1,6, бутенина 4,5, углеводородов Cg 8,0 и экстрагента 70,1 отбирают в качестве бокового отбора десорбера и направляют на извлечение из нее экстрагента. Десорбированный растворитель возвращают в колонну экстрактивной ректификации. Потери бутадиена с ацетиленовой фракцией составляют 0,8 отн.%. 15 мл десорбированного растворителя выводят на регенерацию от продуктов взаимодействия ацетиленовых углеводородов и моноэтанЪламина в перегонный куб. Давление в кубе поддерживают равным 0,7 гта, температура . После регенерации 14,8 мл экстрагента возвращают в колонну экстрактивной ректификации. Кубовый продукт выводят на сжигание, Потери ацетонитрила за счет гидролиза составили 0,15 кг на 1 Т бутадиена, Пример 3. Смесь углеводородов состава, описанного в примере 1, в количестве 0,5 кг/ч подвергают очистке от ацетиленовых соединений экстрактивной ректификацией с ацетонитрилом, содержащим 5 вес,% диэтаноламина и о,5% воды. Колонна экстрактивной ректификации имеет 120 теоретических тарелок. Температура подаваемого экстрагента 55°С. Температура верха колонны составляет 40°С, температура куба 90С. В качестве дистиллата отбирают 0,47 кг/ч бутадиена, содержащего, ве метилаллена 0,01, ацетиленовых-углев дородовменее 0,0001 и ацетонитрила 0,1. Циркуляция экстрагента составля 1,05 кг/ч. Кубовый продукт колонны экстракти ной ректификации направляют в десорб ционную колонну, имеющую 65 теоретических тарелок. Температура куба десорбера составляет 150 С. 0,08 кг/ч фракции ацетиленовых углеводородов, содержащей, вес.%: бутадиена 10,4, метилаллена 4,6, 1-бутина 2,9, 2-бутина 1,6, бутенина 4,5 и углеводородо Сд 5/9, отбирают в качестве бокового погона десорбера и направляют ее на вьаделение экстрагента. Десорбированны экстрагент из куба десорбера направл ют в колонну экстрактивной ректифика ции. Потери.бутадиена с ацетиленовой фракцией составляют 1,7 отн.%. Потери ацетонитрила за счет гидролиза составляют 0,27 кг на 1 т,бутадиена. Пример 4.. В условиях примера 2 подвергают очистке 1,3-бутадиен состава, вес.%: метилаллена 0,7, 1-бутина.1,1, 2-бутина 0,6, бутенина 1,7, углеводородов Ce,Q,9. В качестве разделяющего агента используют 50%-ный раствор.2-амино-2-метилпропанола в ацетонитриле, содержащего 0,5 вес.% воды. Для получения бутадиена, содержащего 0,01 вес.% метилаллена и менее 0,0001% ацетиленовых углеводородов, циркуляция экстрагента составляет 1,4 кг/ч. Температура в верхней части колонны , температура куба . Фракция ацетиленовых углеводородов, отбираемая боковым)отбором десорбера в количестве 0,094 кг/ч, содержит вес.%: бутадиена 12,5,метилаллена 3,7, 1-бутина 2,9, 2-бутина 1,6, бутенина 4,5, углеводородов Cg 4,8. Потери бутадиена с ацетиленовой фракцией .составляют 2,4 отн.%. Потери ацетонитрила за счет гидролиза составляют 0,17кг на 1 т бутадиена. Предлагаемый способ позволяет снизить потери бутадие.на в 1,5-2 раза, а также снизить потери экстрагента за счет гидролиза и исключить коррозию технологического оборудования. Формула изобретения Способ очистки бутадиена от ацетиленовых углеводородов путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве экстрагента водного ацетонитрила, отличающийся тем, что, с целью уменьшения потерь бутадиена и ацетонитрила, процесс проводят в присутствии одно- или двузамещенного алканоламина при концен-грации егов экстрагенте 5-50 вес.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент США № 2970232, кл. 260-681.5, 1958. 2.Патент США № 3242227, кл. 260-681-5, 1966.