Способ спектрофотометрического определения иридия Советский патент 1978 года по МПК C01G55/00 G01N21/24 

1

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано при определении иридия в природных и промышленных объектах, например сплавах благородных металлов, рудах, стеклах.

Известны способы спектрофотометрического определения иридия с применением органических реагентов. В качестве органического реагента известно применение лейкокристаллического фиолетового.

Определение осуществляют в ацетатном буферном растворе при рН 3,5-4,7 и интервале концентраций иридия 0,5-4 мкг/мл. Молярный коэффициент погашения окрашенного соединения составляет 48000 при 590 ммк. Определению мешают золото, железо, родий, окислители.

Определение с помощью 0-дианизидина проводят в интервале концентраций 2- 20 мкг/мл, молярный коэффициент погашения равен 12500 при 530 ммк. Определению мешают платина, палладий, родий, рутений, никель, хром, золото.

Недостатками таких способов определения иридия являются недостаточная избирательность и трудоемкость выполнения реакции. Более того, определение проводят на растворах чистых солей, что не дает возможности судить о практическом применении способа.

Известен также способ экстракционно-фотометрического определения иридия с использованием в качестве органического реагента 4,4,4-трифтор-1,2-тиенил-1,3-бутадиена (ТТБ). Определение проводят при рН 8,5 без нагревания, интервал определяемых концентраций иридия 7-35 мкг/мл, молярный коэффициент погашения равен 12000 при 435 ммк. довольно избирателен, однако реагент труднодоступен, а реакция по чувствительности значительно уступает известным цветным реакциям.

Из известных способов определения иридия наиболее близким к изобретению является экстракционно-спектрофотометрический способ определения иридия с 1-(2-пиридилазо)-нафтолом. Способ заключается в обработке при нагревании раствора иридия (IV) водно-спиртовым раствором реагента при рН 5,1 (ацетатный буфер). Образуемое при этом комплексное соединение экстрагируют хлороформом. Молярный коэффициент погашения комплекса равен 10300 при 550 ммк, интервал определяемых концентраций иридия 3,6-12,7 мкг/мл. Оиределению иридия мешают не только платиновые металлы, но и золото, серебро и большинство цветных металлов.

Указанный способ обладает недостаточной чувствительностью и избирательностью и,

кроме того, предполагает предварительное отделение иридия. Более того, сам реагент довольно трудно доступен, а определение проводят на растворах чистых солей элемента.

Цель изобретения - повышение чувствительности анализа.

Это достигается описываемым способом спектрофотометрического определения иридия с применением органического реагента из ряда гетероциклических азосоединений.

Отличительными признаками способа являются использование 6-(2-тиазолнлазо)-3-диэтилметаамипофенола в качестве органического реагента и осуществление процесса в ацетатно-пропанольной смеси.

Ацетатно-нропаиольную смесь берут в соотношении пропилового снирта н ацетатного буфера, равном преимущественно 1:4.

При нагревании в интервале рН 4-6 иридий образует с данным реагентом интенсивно окрашенное, очень устойчивое комплексное соединение. Молярный коэффициент погашения равен 48000, интервал определяемых концентраций 0,1-4 мкг/мл.

П р и м е р. Из навески анализируемого образца предварительно отделяют платиновые элементы, например, экстракцией трибутилфосфатом, предварительно насыщенным 6 н.соляной кислотой.

Водный раствор, содержащий иридий и родий, упаривают до влажных солей и прибавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты для разрущения иодидов. Комплексные хлориды металлов получают многократной обработкой остатка концентрированной НС1 в присутствии NaCl. Сухой остаток растворяют в 6 Н.НС1 и экстрагируют несколько раз 50%-ным раствором трибутилфосфата в течение 60 с. Водную фазу промывают гексаноА, а из органической фазы иридий реэкстрагируют НВг (1:9). Раствор упаривают до влажных солей, бромиды разрушают несколькими каплями азотной кислоты. Остаток дважды выпаривают с концентрированной HCI в присутствии хлорида натрия.

Остаток после реэкстракцин растворяют в IH.HCI, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, нейтрализуют 1 н.раствором NaOH до ,0, приливают ацетатно-пропанольную смесь с рН 5,0-5,2, которую предварительно готовят, смешивая ацетатный буфер рН 5,0 с

пропанолом в соотношении 4:1 и нагревая на водяной баке в течение 2 ч. Затем приливают 0,3 мл 0,1%-пого раствора 6-(2-тиазолилазо)-3-диэтилметаамннофенола в пропиловом спирте, перемешивают и нагревают на водяной бане нри 95-98°С в течение 2 ч. После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность в кюветах толщиной 1 см при К 570 ммк.

Способ позволяет определять иридий с чувствительностью 0,1 мкг/мл.

Предложенный способ обладает избирательностью по отношению к маскирующим агентам. Окрашенные комплексы иридия характеризуются большой инертностью, не разрушаются при действии концентрированной H2SO4, НС1, 20%-ного раствора комплексона П1, 10%-ного раствора тиомочевины, щавелевой кислоты. Окраска комплекса устойчива более 30 дней. Комплексы хорошо экстрагируются хлороформом, четыреххлористым углеродом.

Способ позволяет проводить определение в присутствии 100 мг фтористого натрия, 200 мг НзРО, 100 мг винной кислоты, 200 мг КВг, 5 мкг кобальта, 20 мкг железа, никеля, цинка.

Мешающее влияние больших количеств кобальта, никеля, цинка и железа можно устранить добавлением 10%-ного раствора комплексона III и дополнительным нагреванием. Определению мешают платина, палладий, родий.

Снособ обладает большой точностью и воспроизводимостью, а предложенный реагент доступен и прост в изготовлении.

Формула изобретения

1.Способ спектрофотометрического определения иридия с применением органического

реагента из ряда гетероциклических азосоединений, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности анализа, в качестве органического реагента используют 6(2-тиазолилазо) - 3 - диэтилметааминофенол и процесс осуществляют в ацетатно-пропанольной смеси.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что ацетатно-пропанольную смесь берут в соотношении пропилового спирта ацетатного буфера, равном преимущественно 1 : 4.