Способ получения бис-(трифенилфосфин) никельдикарбонила Советский патент 1978 года по МПК C07F15/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФЕНИЛФОСФИН)НИКЕЛЬДИКАРБОНИЛАОтличительным признаком способа является использование в качестве соединения никеля бис{трифенилфосфин)никельдибромида или бромистого никеля, который подвергают взаимодействию с трифенилфосфином или лентакарбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5-10, в среде тетрагидрофурана как растворителя. Пример 1. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помеш.ают 2,22 г (3 моля) бис(трифеиилфосфин)никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 4 мл (30 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч, при этом наблюдается изменение окраски раствора от зеленой до коричневой и образование коричневого осадка. Затем растворитель упаривают досуха под вакуумом, а остаток хроматографируют на колонке, заполненной А12Оз (2x20 см). При элюировании смесью петролейный эфир бензол (1:1) выделяют 1,72 г (90%) быс(трифенилфосфин)никельдикарбонила с т. разл.208210°С (после переосаждения из бензола петролейным эфиром). Найдено,о/о: С 71,37; Н 4,85; Ni 8,84. Вычислено,%: С 71,41; Н 4,72Г Ni 9,17. Затем элюируют бензолом и выделяют 0,90 г (37,6%) от теоретического РпзР 2Ре(СО)гВг Пример 2. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 0,66 г (3 ммоля) безводного бистрифенилфосфинникельдибромида, 2,34 г (9 ммолей) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 4 мл пентакарбонила железа. Далее полученную смесь обрабатывают как указано в примере 1. При элюировании смесью петролейный эфир: бензол 1:1 выделяют 0,86 г (45% от теоретического бис(трифенилфосфин)никельдикарбонила, т. разложения 208-210°С, и при дальнейшем элюировании бензолом выделяют 1,13 г (45% от теоретического) РЬзР 2Ре(СО) 2Вг2. Пример 3. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помеш,ают 2,22 г (3 ммоля) бис(трифенилфосфин)никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 2 мл (15 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. При элюировании смесью петролейный эфир-бензол (1:1) выделяют 0,80 г (1,25 ммолей 42% от теоретического б«с(трифенилфосфин)никельдикарбонила, т. разложения 208-210°С, и при дальнейшем элюировании бензолом выде ляют 1,06 г (1,33 ммолей, 44% оттеоретического) (СО)2Вг2. Способ позволяет уменьшить пожароопасность производства (т. кип. пентакарбонила железа 102,7°С, а тетракарбонила никеля 43,2°С), улучшить условия труда и упростить технологию процесса вследствие применения менее токсичного, чем тетракарбонил никеля, пентакарбонила железа и проведения реакции без нагревания. Способ позволяет получать аналитически чистый целевой продукт. Формула изобретения Способ получения б«с(трифенилфосфин) никельдикарбонила на основе трифенилфосфина и соединения никеля в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта и упрошения технологии процесса, в качестве соединения никеля используют быс{трифенилфос фин)никельдибромид или бромистый никель и подвергают его взаимодействию с трифенилфосфином и пентакарбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5-10, в среде тетрагидрофурана, как растворителя. Источники информации, принятые во внимаiHie при экспертизе: 1.W. Reppe, W. J. Schweckendick, Циклическая полимеризация ацетиленов, Ш. Бензол, производные бензола и гидроароматические сое динения, 560, 104 (1948 ). 2.J. D. Rose, F. S. Statham , Реакции ацетиленов, часть VI., Тримеризация этинильных соединений, J. Chem. Soc, 1950, 69.