ВСЕСОЮЗНАЯRMEHIHO-TEKHiiHEOHAflАвторы Советский патент 1973 года по МПК C07C45/68 C07C49/675 

1

Изобретение относится « способам получения б«с-(а-дикетонов), которые находят применение при получении термостойких полимеров.

Известен способ получения ароматических а-дикетонов окислением диарилзамещенных ацетиленов перманганатом калия в водном ацетоне в присутствии уксусной кислоты.

Предлагаемый способ, включаюидий отдельные известные реакции органической химии, позволяет получить новое соединение--2,7быс-(фенилглиоксалил) флуоренон.

Использование этого соединения в синтезе термостойких полимеров обуславливает значительное повышение теплостойкости их (на 60-80°С). Кроме того, наличие свободной карбонильной группы в макромолекуле позволяет дальше модифицировать полимеры (сшивание, хелатироваиие).

Способ заключается в том, что 2,7-дийодфлуоренон подвергают взаимодействию с фе-нилацетиленидом меди в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы.

Полученный при этом 2,7-быс-(фенилэтиНил) флуоренон, который также является новым соединением и имеет самостоятельное значение, подвергают окислению перманганатом калия в водном ацетоне в кислой среде при температуре кипения реакционной массы

2

с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1. Получение 1,1-бис- (фенилэтинил)флуоренона. В трехгорлую колбу загружают 17,5 г (0,042 моль 2,7-дийодфлуоренона, 15,2 г фенилацетиленида меди и 250 мл сухого свежеперегнанного пиридина и реакционную смесь кипятят в токе аргона при перемешивании 30 час. Затем горячую реакционную смесь отфильтровывают от осадка, осадок промывают пиридином и общий фильтрат высаживают в 600 МЛ- воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают водой до исчезновения окраски фильтрата и запаха пиридина, затем этаиолом и сушат на фильтре. Из осадка 2,7бис-(фенилэтинил)флуореион извлекают бензолом при кипении. Полученное вещество кристаллизуют из смеси бензола и петролейного эфира (1:1) с АЬОз. Выход 2,7-б«с-(фенилэтинил)-флуоренона 14,8 г (92,5% от теоретического), т. пл. 191 - 194°С. Соединение представляет собой волокнистое вещество ораижевого цвета.

Найдено, %: С 91,42; 91,66; Н 4,26; 4,17.

CjgHieO

Вычислено,

С 91,55; Н4,24. Получение 2,7-быс-(фенилглиПример 2.

оксалил)флуоренона.

загружают 1,23 В трехгорлую колбу

(0,00323 моль) 2,7-б«с-(фенилэтинил)флуоренона, 66 мл ацетона, затем добавляют в нее 1,04 мл HsPOi (i85%), 5 мл воды и 2,04 г перманганата Калия и кипятят реакционную смесь 2 час при перемешивании. За это время малиновая окраска перманганата калия полностью исчезает. Горячую реакционную смесь отфильтровывают от коричневого осадка, который тщательно промывают горячим ацетоном. Фильтрат и ацетон от промывки объединяют и упаривают на роторном испарителе до объема 10 мл,, затем разбавляют 70 мл воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают водой до нейтральной реакции, сушат на фильтре и кристаллизуют из толуола с (40 мл). Выход продукта 0,77 г (53,8% от теоретического), т. пл. 236-239°С. Соединение представляет собой порошкообразное вещество желтого цвета.

-Найдено, %: С 78,79; 78,84; Н 3,70; 4,00.

СгэНшОб

Вычислено, %: С 78,37; Н 3,63.

Предмет изобретепия

Способ получения 2,7-б«с-(фенилглиоксалил)флуоренона, отличающийся тем, что 2,7дийодфлуоренон подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующими окислением полученного при этом продукта иерманганатом калия в водном ацетоне в кислой среде и выделением целевого продукта известными приемами.