Способ получения окиси гексафторпропилена Советский патент 1978 года по МПК C07D303/08 C07D301/06 

Для приготовления катализатора в автоклав помещают растворитель -фреон и ГФП и нагревают до 140°С. Затем начинают барботаж воздуха при давлении 50 атм. Реакцию проводят в течение 3 ч. Затем в раствор окисленного ГФП помещают тефлоновую стружку. После этого откачивают растворитель и легкокипящие продукты. Высущенная струлска не теряет своих каталитических качеств при хранении и не пассивируется в процессе реакции. Вес обработанной тефлоновой стружки увеличивается на 3%. Каталитический эффект сохраняется и при нромывке стружки, обработанной указанным способом водой.

Методом ИК-спектроскопии установлено, что взаимодействие продуктов окисления ГФП с тефлоновой поверхностью приводит к образованию перекисных и карбонильных групп на поверхности тефлона, являющихся инициаторами процесса эпоксидирования перфторпропилена.

Процесс жидкофазного окисления гексафторпропилена проводят в стальном реакторе, футерованном тефлоном и заполненном тефлоновой стружкой, обработанной продуктами жидкофазного окисления гексафторпропилена, при 70-120°С и давлении 50 атм.

Окисление гексафторпропилена в присутствии тефлона, обработанного продуктами окисления ГФП, приводит к повыщению скорости и селективности процесса, проводимого при 100°С (п.п. 3 и 4 табл. 1 приводятся для сравнения).

Как видно из табл. 1 скорость окисления гексафторпропилена по предлагаемому способу составляет около 0,012 моль/л-мин. (п. 2), а по известному (п. 3) - только 0,009 моль/л-мин. Селективность при этом, соответственно, равна 84 и 27%.

Пример 1. В реактор установки, футерованный тефлоном, помещают тефлоновую стружку, обработанную продуктами окисления гексафторпропилена, заливают 100 мл фреона - ИЗ и 15 мл гексафторпропилена, предварительно охлажденного до -70°С и сжиженного. Реактор герметизируют и нагревают до 100°С. Затем начинают барботаж воздуха при давлении 50 атм со скоростью 6 л/ч и отбирают пробы реакционной смеси. Пробы анализируют спектрофотометрически и методом газожидкостной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы целита, пропитанного полимером ОГФП в количестве 20% на целит. Длина колонки 12 м, диаметр 3 мм.

Состав продуктов реакции приведен в таблице.

В таблице (п. 3) для сопоставления приведены результаты опыта, проводимого по примеру № 1, только в реакторе, наполненном стружкой из нержавеющей стали Х18Н12М2Т при 140°С.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 при 70°С с использованием тефлоновой насадки, обработанной продуктами окисления ГФГ1. Время реакции 60 мин. Состав продуктов реакции. Концентрация ГФП, моль/л

начальная1,0

конечная0,8

Окись ГФП, моль/л0,1

мол. % на прореагировавщий

ГФП80

Фторангидриды, моль/л0,02

Степень конверсии ГФП, мол. % 20

Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 120°С с использованием тефлоновой насадки, обработанной продуктами окисления ГФП. Время реакции - 15 мин. Состав продуктов реакции. Концентрация ГФП, моль/л

начальная0,28

конечная0,18

Окись ГФП,

моль/л0,08

мол, % на прореагировавщий

ГФП80

Фторангидриды, моль/л0,01

Степень конверсии, мол. %36 5 Формула изобретения Способ получения окиси гексафторпропилена путем жидкофазного окисления гексафторпропилена кислородом при повышенной тем-5 пературе и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости и селективности процесса, процесс ведут при 70- б 120°С, в присутствии в качестве катализатора тефлона, обработанного продуктами окислсния гексафторпроиилеиа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 3639429, кл. 260-348.5, опублик. 1972 г.