СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕНА Российский патент 2001 года по МПК C07D301/06 C07D301/08 

Заявляемый объект относится к фторорганической химии. Окись гексафторпропилена (ОГФП) используют при получении поверхностно-активных веществ, перфторполиэфирных масел, растворителей, перфторированных алкилвиниловых эфиров и т. д. (Л. Ф. Соколов, П.И. Валов, С.В. Соколов. // Успехи химии, 1984. Т. LIII. Вып. 7. C. 1222-1246).

Известен способ получения ОГФП окислением гексафторпропилена (ГФП) щелочным раствором перекиси водорода (Eleuterio H.S. // J.Macromol. Sci., Chem., 1972, v. 6A, p. 1027, Пат. США 3358003, 1967). Процесс проводят при атмосферном давлении и температуре от 223 до 323 К, однако выход ОГФП не превышает 45%.

Выход ОГФП не превышает 50% и в другом способе - окисления ГФП гипогалогенитами щелочных и щелочноземельных металлов в водном растворе при атмосферном давлении и комнатной температуре (Изв. АН СССР, Сер. хим., 1979, С. 2812. А.Я. Запевалов и др.).

Наиболее близким к заявляемому является способ получения ОГФП окислением ГФП кислородом в среде инертного растворителя (Пат. США 3536733, 1970). Процесс осуществляют в автоклаве из нержавеющей стали при перемешивании, при температуре 430 K, давлении 2,8 МПа в среде хладона 113. Конверсия ГФП достигает 70%, а выход ОГФП на прореагировавший ГФП - 70%,
Дальнейшая переработка ОГФП-сырца включает в себя разделение ОГФП и ГФП, которые имеют практически одинаковую температуру кипения - 29^oC. Обычно применяемые при этом методы экстрактивной ректификации и фотохимического бромирования или хлорирования приводят к значительному усложнению технологии, увеличению расходного коэффициента и себестоимости целевого продукта.

Поэтому главной задачей, стоящей перед авторами настоящего изобретения, было получение возможно более высокой конверсии ГФП при приемлемых выходе и времени реакции.

Для решения поставленной задачи окисление ГФП проводят кислородом в среде хладона 113 при давлении 3-4 МПа и температуре в зоне реакции до 160^oC, с использованием погружной обогреваемой металлической поверхности с температурой не ниже 170^oC, которая в этих условиях генерирует активные центры, являясь инициатором цепного процесса окисления. В отличие от ближайшего аналога это позволяет получить конверсию ГФП, близкую к 100%, а выход ОГФП достигает 87%.

В таблице 1 приведено сопоставление данных ближайшего аналога и заявляемого способа. Как видно из таблицы 1, заявляемый способ характеризуется более высокими, чем в ближайшем аналоге, выходом ОГФП и конверсией ГФП. близкой к 100%, что позволяет исключить из технологической схемы стадию очистки целевого продукта от исходного сырья.

Заявитель утверждает, что заявляемый объект соответствует критерию изобретения "изобретательский уровень", т.к. в рассмотренной патентной и научно-технической документации не обнаружено совокупности заявленных средств в решении способа получения ОГФП, известного специалистам в данной области.

Примеры промышленного применения заявленного способа.

Пример 1. В реактор объемом 10 л загружают 8 кг хладона 113 и 4 кг ГФП. Разогревают реакционную смесь до 150^oC. Азотом создают давлении 3 МПа. Включают перемешивание. С использованием погружного теплообменника отводят тепло реакции и поддерживают температуру жидкости 150^oC, температура стенки реактора составляет 175^oC. Подают кислород с расходом 400-450 нл/час. Указанные параметры поддерживают в течение 100 мин. Выключают подачу кислорода. Сливают реакционную смесь. Из 4 кг загруженного ГФП получают 330-350 г ОГФП.

Пример 2. В реактор объемом 10 л загружают 8 кг хладона 113 и 4 кг ГФП. Разогревают реакционную смесь до 150^oC. Азотом создают давление 3 МПа. Включают перемешивание. Включают подачу кислорода с расходом 400-450 нл/час. В реакторе смонтирован погруженный в реагирующую смесь электрический тепловыделяющий элемент в металлическом кожухе, поверхность которого поддерживают при температуре 175^oC. Тепло реакции отводят с помощью теплоносителя, который подают в рубашку реактора. Указанные параметры поддерживают в течение 100 мин. Выключают подачу кислорода. Сливают реакционную смесь. Из 4 кг загруженного ГФП получают 330-350 г ОГФП.

Основные варианты промышленного выполнения приведены в таблице 2, включая вариант N 1. Заявитель утверждает, что все заявленные интервалы вариации параметров являются работоспособными.

Настоящим показано, что применяемый способ позволяет в промышленных условиях получать окись гексафторпропилена с выходом 75-85% на загруженный гексафторпропилен при конверсии гексафторпропилена, близкой к 100%.

Изобретение относится к способу получения окиси гексафторпропилена жидко-фазным окислением гексафторпропилена в среде трифтортрихлорэтана, причем окисление гексафторпропилена проводят в присутствии обогреваемой металлической поверхности с температурой не ниже 170°С с одновременным отводом тепла из зоны реакции. Изобретение может быть использовано во фторорганической химии для получения окиси гексафторпропилена, который является полупродуктом для получения поверхностно-активных веществ, масел, растворителей и т.д. Технический результат - получение конверсии гексафторпропилена, близкой к 100% при выходе на загруженный гексафторпропилен порядка 75-85%. 2 табл.

Способ получения окиси гексафторпропилена жидкофазным окислением гексафторпропилена в среде трифтортрихлорэтана, отличающийся тем, что окисление гексафторпропилена проводят в присутствии обогреваемой металлической поверхности с температурой не ниже 170°С с одновременным отводом тепла из зоны реакции.