4-Амино-2,3-дигидро-1,4-бензоксазин-3-оны в качестве полупродуктов для синтеза 2-карбоксиметоксиарилгидразонов и 1,5 -ди- (2-карбоксиметоксиарил) формазанов и способ их получения Советский патент 1978 года по МПК C07D265/36 

шивают 15 мин, фильтруют. Фильтрат оставляют на 10 ч в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 5 мл 1%-ной соляной кислоты, сушат в вакуум-эксикаторе при 100°С. Выход 1,9 г (40%), Тпл 99-100°С, после перекристаллизации из равной объемной смеси этанола и воды - Тпл 99,5-100°С, длинные белоснежные иглы. Содержание основного вещества 100%.

Найдено, %: С 67,81; Н 5,68; N 19,10.

CgHgNaOs.

Вычислено, %: С 68,00; Н 5,67; N 18,97. Мол. вес 148,17. ИК-спектр: 3330 о. с., 3285 ел., 3225 ел. см-1 (VNHCB.); 1700 с. см- (); 1225 ср. см-1 (vc-o). ПМР-спектр (ДМСО): бкн 5,22 М.Д.; бснг 4,71 м.д.; бсиар. мультиплет 6,69-7,54 м.д.

Пример 2. Получение 4-амино-2,3-дигидро-6,8-диметнл-1,4-бензоксазин-З-она.

Растворяют 6 г (0,03 г-моль) натриевой соли 2-амино-4,6-диметилфеноксиуксусной кислоты Б 45 мл воды, добавляют 1,6 г (0,02 г-моль) нитрита натрия, охлаждают до (-6) - (-8)°С и при перемешивании вливают 14 мл концентрированной соляной кислоты, а через полчаса 19 г (0,084 г-моль) двухлористого олова дигидрата. Реакционную массу выдерживают при 0°С в течение 6 ч, выпавший осадок отфильтровывают, сушат, переосаждают из этанола водой, перекристаллизовьшают из абсолютного этанола. Выход 2 г (52%), Тпл 119-120°С, белые со слегка желтоватым оттепком длинные иглы.

Найдено, %: С 62,78; Н 5,99; N 14,86.

C,oHi202N2.

Вычислено, %: С 62,85; П 6,03; N 11,77. Мол. вес 192,22. ИК-спектр: 3333 с.; 3300 ел.; 3275 ел.; 3220 ш. ел. см-i (VNH св.), 1690 с. см-1 (); 1220 ср. см- (vc-o). ПМР-спектр (ДМСО): бнн 5,16 м.д.; бсна 4,65 М.Д.; бснар. 6,63 и 7,09 м. д.

Пример 3. Получение 2-карбоксиметокси-3,5-диметилфенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты.

2 г (0,01 г-моль) 4-амино-6,8-диметил-2,3дигидро-1,4-бензоксазин-3-она заливают 5%ньш водным раствором едкого натра, 100 мл, кипятят 5 мин, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 4 г (0,026 г-моль) фенилглиоксалевой кислоты в 10 мл воды, медленно подкисляют до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают и переосаждают из кипяшего этанола водой при 70°С. Выход 3 г (88%). Желтые волокнистые кристаллы, Тцл

J54 5155 5°С

Найдено , %: С 62,73; Н 5,64; N 8,42. CisHigNaOs.

Вычислено, %: С 63,15; Н 5,30; N 8,15. Мол. в. 342,36.

Пример 4. Получение 2-карбоксиметоксифенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты.

Проводят синтез, как в примере 1, до прибавления 20 г двухлористого олова включительно, перемешивают 5 мин, добавляют фенилглиоксалевую кислоту (4 г), как в примере 3. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из гидролизного этанола. Выход 50%, Тцл 192-193°С, желые кристаллы.

Формула изобретения

1. 4-амино-2,3-дигидро-1,4 - беизоксазин - 3оны обш,ей формулы

где R - водород, низший алкил, в качестве полупродуктов для синтеза 2-карбоксиметоксиарилгидразонов и 1,5-ди(2-карбоксиметоксиарил) формазанов.

2. Способ получения соединений по п. 1, отличаюш,ийся тем, что диазотированную 2-аминоарилоксиуксусную кислоту обрабатывают хлористым оловом в соляной кислоте с последующей выдержкой реакционной массы цри (-10) - ( + 10)°С в течение 1-30ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР № 437300, кл. С 07D 265/36, 1974.