3 где R, имеет указанные значения Y- алкоксил с 1-4 атомами углерода или имеет значения А, например, комплексным гидридом металла или. ди5ораном. В качестве гидрида металла применяют гидрид алюминия, гидриды диалкил алюминия, литиЯалюминийгидрид или литийалюминийгидрид-х71орйстый алюминий. В большинстве случаев восстановление ведут в растворителе, инертном в условиях проведения реакции, например в циклических простых эфирах, как тетрагидрофуран (ТГФ), или простых эфирах с открытой цепью; Реакцию восстановления ведут при температуре от комнатной до , лучше от 39°С до температуры кипения реакционной смеси. Третичные амиды общей формулы ( II ) восстанавливают при 40-60°С, а уретаны общей формулы (И ) восстанавливают при температуре кипения реакционной смеси. .Соединения общей формулы (11), .где заместители - хлор или бром, вос станавливают гидридом алюминия или гидридом диалкилалюминия, или диборан Целевой способ в особенности пригоден для восстановления N-алкоксикарбонильной группы в метильную, а также для введения циклопропилметиль ной группы. Соединения общей формулы ( 1 ) находятся в виде основания или в форме аддитивных солей ,с кислотами. основания известными способами мо гут быть переведены в аддитийные сол с кислотами и наоборот. Исходные общей формулы соединения (И ) являются также новыми соединени ми. Пример .d.(3aRS, 4SS, 7aRS)-4-л -хлорфенилгексагидро-1-метил-4-индолинон. 15 г этилового эфира (3aBS,4SR, 7aRS) -4-хлорфенилгексагидро-4-окси-1-индолинкарбоновой кислоты и 4 г литийалюминийгидрида в 100 мл ТГФ на- s гревают 15 ч при температуре кипения смеси с обратным холодильником. Избыточное количество литийалюминийгидрида разлагают водой. После распределеиия смеси, между водой и эфиром,gQ отделения органической фазы и ее обычной обработки получают целевое соединение в виде маслообразного продукта, т.пл. 98-101 с (из эфира и петрОлейного эфира).ее Исходное вещество получают следую- - щим образом. 4-Хлорфенилмагнийбромид, полученный из 45 г 1.-бром-1-хлорбензола и 5 г магния, прибавляют к 30 г этилового эфира цые-гексагидро-4-оксо-1-индолинкарбоновой кислоты в ТГФ, перемешивают 4 ч при комнатной темпе ратуре и смесь смешивают со 100 мл .2н.соляной кислоты и 200 мл эфира. Органическую фазу отделяют, промыва20ют водой и сушат над сернокислым натрием. После отгонки эфира получают этиловый эфир (ЗаК&, 4SR, 7аК§)-гексагидро-4-окси-4-хлорфенил-1-индолинкарбоновой кислоты в виде маслообразного продукта. Пример 2, (3aRS, 4SB, УаВв)-4-л -хлорфенил-1-циклопропилметилгексагидро-4-индолинол. К раствору 1,3 г литийалюминийгидрида в 30 мл ТФ прибавляют полученный при нагревании раствор 5,2 г (ЗаН&, 4SR, 7aRS)-4-f7 -хлорфенил- -циклопропилкарбонилгексагидро-4-иидолинола в ТГФ, перемешивают 30 мин при 50 С, затем смешивают с насыщенным раствором сернокислого аммония и фильтруют. Упаренный фильтрат смешивают с концентрированным раствором нафталин-1,5-дифульфокислоты, прибавляют эфир и получают 6iic-(3aR5, 4SR, 7ай5)-4-гг -хлорфенил-1-цикЛопропилметилгексагидро-4-индолииол нафталин-1, 5 дисульфонат, т.пл, 240-242С. Исходное вещество йолучают следующим образом. А. 32 г этилового эфира ( 45Д, Д« .« Л- Л, i,f Л, J CAJUb 7aRS)-гексагидро-4-окси-4-п-хлорфенил-1-индолинкарбоновой кислоты растворяют в 300 мл метанола, добавляют 300 мл 10 н.раствора гидроокиси натрия, перемешивают в течение ночи при температуре кипения, охлаждают и тщательно экстрагируют хлористым метиленом. Метиленхлоридный экстракт обрабатывают 2 н.раствором винной кислоты, водный виннокислотный раствор снова доводят до щелочной реакции и экстрагируют хлористым метиленом. После обычной обработки органической фазы получают {3aRS, 4SR, 7аВ5)-гексагидро-4-л -хлорфенил-4-индолинол (маслообразующий продукт). Б, К раствору 7,2 г (3aRS 4SR, 7aRS)-4- п-хлорфенилгексагидро-4-индолинона и 2,5 мл пиридина в 30 мл хлористого метилена при прибавляют по каплям раствор 2,74 г. хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты, смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем последовательно обрабатывают 10%-ным раствором винной кислоты, KHCJBJM углекислым натрием и насыщенным растворсм поваренной соли, сушат над сернокислым натрием, упаривают и получают (3aRS, 4SR, 7aRS)-4- П-xлopфeнил-l-циклoпpoпилкарбонилгексагидро-4-индолинол, т.пл. 1б7-169С, В табл.1 приведены соединения формулы (t ), полученные аналогичным способом, исходя из соответствующих со единений общей формулы (Ц ), где Y имеет значения радикала А. в табл.2 приведены соединения общей формулы (Т), полученные исходя из соответствующих соединений общей формулы ( П ) , где - этоксигруппа и значения радикала А.
Таблица 1
НС - Sue -(основание нафТалин-1,5-дисульфонат).
Получены ( + ) и (-) - вращающие оптические изомеры, исходя из оптически активных исходных материалов.
.Таблица 2 Формула изобретения Способ получения производных индоjtHHona общей формулы , ,где ЕЦ1 - водород, алкил, сойержащий i-4 атома углерода, алкоксил, содержа щий 1-4 атома углерода, фтор или хлор 2. группа СНдА, где А - водород 1лкил, содержак(ий 1-3 атома углерода циклоалкил, содержащий 3-7 атомов углерода, моноэамещеиный циклоалкилом, содержаццим 3-7 атомов углерода, алкилом, содержащим 1-3 атома углерода, или группа формулы /TV -№W-.. 4 где m- 0-4j ,ыЛ 4 °Д°Р°« алкил, содержаний 1-4 атома углерода, алкоксил содержащий 1-4 атома углерода, илигаЛОД76Н f или их солей, отличающийс я тем, что соединения общей формулы где R имеет указанные значения; У - алкоксил с 1-4 атомами углерода или имеет значения радикгша А, восстанавливают, например, комплексным гидридом металла или дибораном и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде соли. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент США 3639422, кл. 260-326.13, 1972. 2.Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы, 1973, ч. 1, с. 480,
