Способ получения контактной вогнуто-выпуклой линзы Советский патент 1978 года по МПК C08L83/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНТАКТНОЙ ВОГНУТО-ВЫПУКЛОЙ ЛИНЗЫ избежать разрыв слезной пленки у большин ва пациентов, что Даст возможность увели чить время ношения линзы, устранить раздражение глаз и добиться улучшения зрения вследствие устранения или значительного снижения искажений.. Цель изобретения - получение контактно вогнуто-выпуклой линзы с улучшенными липофобно-гидрофильными свойствами. Поставленная цель достигается за счет того, что в качестве органосилоксана испол зуют полимер, полученный в присутствии платинового катализатора взаимодействием а)1ОО вес.ч. диорганосилоксана общей формулыСНд СНз СНз СН2(1Н-$10-(ЙО)7Г (1-Н2 1II, Снз Снз Чнз где П - соответствует вязкости 300800000 сП при 25°С; б)5-5О вес.ч, силоксана, содержащего звенья-( , (,)CH2--CHSioj, siO, где Q 1-2 и соотношение числа звеньев . CCH,S-iO yHtCH3)o,CH.j CHSid3 -al,. К числу звеньев равно 0,5:1-1,2:1, а содержание СН СН групп равно 1,53,5 Bec.%j в)органосилоксана общей формулы з в«с510 , где t) 0,8-2, ,3-1, в количестве, обеспечивающем О,8-1,9 групп SiH на 1 группу , и полученный силиконполивинилпирролидоновый сополимер структ рируют облучением при дозах 0,1-20 Мрад Для получения органосилоксанового полимера готовят смесь компонентов по пп. а, б, в, дегазируют ее в вакууме при температуре 15-60 С для удаления растворен ных газов и веществ с низким молекулярным весом, помещают дегазированный пре полимер в форму, формуют .при температуре 80-160 С в течение 1-5 ч.. Полученный субстрат извлекают, из формы и подвергают воздействию ионизирующего излучения. Для этих целей пригоден любой тип ионизирующего излучения, не ухудшаюший оптические свойства силиконового субстрата: гамма-излучения Со , рентгеновское излучение, ультрафиолетовые лучи или электронные пучки, важно чтобы излучение вызвало ионизацию части субстрата. Облучение проводят в присутствии такой окислительной среды, как чистый кислород, воздух или окисляющий раствор, предпочтительно в присутствии атмосферного кислорода, Доза облучения предпочтительно находится в пределах от 0,1 до 20 Мрад. Облученные таким образом субстраты, готовые к привитой сополимеризации, могут долго храниться при О С. Растворенный кислород извлекают из облученного субстрата и из среды для привитой сополимеризации, субстрат вводят в т контакт со средой для привитой сополиме- ризации, содержащей значительное количество (-винилпирролидона в чистом виде или в растворе. Субстрат можно нагревать примерно до 250 С перед введением его в контакт со средой для привитой сополимеризации, однако реакцию прршитой сополимеризации I осуществляют .при температуре окружающей среды. Для ускорения привитой полимеризации температура быть повышена до 120-200 С. Время сополимеризации от 15 мин до 2 ч. После этого привитой субстрат промывают и сушат в сушильнбй печи. Основной компонент среды для привитой сополимеризации - N - винилпирролидон целесообразно добавлять незначительное количество поливинилпирролидона примерно до 5 вес.% и/или небольшое количество примерно до 5 вес,% такого смачивающего вещества, как блок-сополимер алкилсилоксанполиоксиалкилен, в качестве кото- рого могут быть использованы разветвленные или лиЕ1ейные сополимеры формулы

(СНз)з Si-{oSi(CH3l23-,j{o$iШз Si-{ о $11Снз),б(С2Н40)4,3 , iCH2)3 0(C2H,OJ,e,, ()25,10CCHjJ. (СНз)з Небольшие количества поливинилпнрролидона и/или смачивающего вещества устраня образование кратеров и других геометричес ких деформаций, а также облегчают сма чиваемость субстрата средсй для привитой сополимеризации. Применение этих добавок, хотя и не обязательно, однако желательно. М - инилпирролидон и поливинилпирролидон получают по известной технологии. М-Винилпирролидон дистиллируют, например, в колонне Вигре для его очистки, а затем собирают. Поливинилпирролидон получают путем полимеризации указанного мономера в водном 40%-ном растворе. Молекулярный вес поливинилпирролидона примерно 40 000. Н-Винилпирролидон используют в среде для привитой сополимеризации либо в чистом виде без разбавления, либо в виде вод ного раствора, содержащего примерно 50 вес.% мономера. Привитая сополимеризация субстрата в зависимости от температуры, времени, дозы облучения и концентрации среды для привитой сополимеризации может привести к пЬлучению либо однородного привитого сополимера, либо сополимера, привитого на поверхности. Например, при облучении повышенной дозой - от ОД до 2О Мрад прививочная сополимеризация в чистом мономере с описанными добавками или без них в тече ние, от 0,1 до 8 ч при температуре от 120 до 20О°С позволяет получить сополимер, однородный во всем субстрате. Степень привитой сополимеризации может быть определена путем простого взвешивания исходного и привитого продукте. Предпочтительно чтобы субстрат содержал от 1 до 25% привитого поливинилпирролидона. Облучение субстрата вприсутствии окис лительной среды вызывает образование пере кисных групп в субстрате из силикона. Ког да субстрат вводят в контакт с N -винилпирролидоном, перекисные группы реагируют с образованием привитого сополимера. Полу ченный привитой субстрат структурируют по торным облучением. При повторном облучении можно использовать тот же источник излучения, что и при первом с теми же ограничениями, если только повторное облучение не происходит в инертной атмосфере. Например, может быть применен источник ультрафиолетовых лучей, дающий излучение интенсивностью 30 000 ВТ/СМ и с длиной волны 2 537 А. При использовании указанного источника излучения время повторного облучения от 4 до 16 ч достаточно для структурирования субстрата. Для получения продуктов, имеющих рааличные липофобные характеристики, применяют различные источники излучения с переменными интенсивностью и длительностью. Полная доза облучения определяет величину структурирования: эта-доза составляет от 0,1 до 20 Мрад. По мере того, как структурирование увеличивает привитой сополимер, который в обычных условиях является очень гидрофильным, он становится более липофобным, в результате чего меняются эти свойстеа в линзе. Показатель преломления структуриро- ванного привитого сополимера изменяется в зависимости от молекулярного веса силикона и поливинилпирролидона, присутствующих в сополимере. Показатель преломления силикона 1,42, а поливинилпирролидона - 1,51. Показатель преломления линзы зависит от содержания в ней каждого из них. Для регулирования показателя преломления линзы ее помещают в воду, которая имеет показатель преломления 1,33. В результате можно получить линзы с показателем преломления в пределах 1,39-1,45. Линзы с самым низким из этих показателей особенно Пригодны в качестве линз корректирующих астигматизм. Силиконовая линза, наполненная кремниевым ангидридом, например, обладает более высоким показателем преломления, что делает ее менее эффективной для коррекции астигматизма. Сухие привитые сополимеры мало прозрачны. Прозрачность может быть восстановлена путем погружения их в воду. Важным свойством контактнсй линзы является ее проницаемость для кислорода и углекислого газа, так как эти газы должны иметь возможность доступа к роговице и удаления от нее. Установлено, что структурированный привитой полимер, согласно изобретению, . сохраняет значительную проницаемость, которой обычно обладают силиконы. Пример. Для получения субстрата смешивают следующие компоненты: 78 г диметилполисилоксанового масла, блокированного на каждом конце звеном формулы (, CHSiOo s , с вязкостью 2000 сП при 25°С,25 г сополимера, образованного звеньями формулы (СН. )5iO(, (СН) CH2 CHSiO и , соответственно распределенными в числовом соотношении 2,3:0,4:3,5; 5,5 г сополимера, образованного звеньями формул (CH,LHSiOo5 и Si О 2 , распределенными в числовом соотношении 2:1 соответственно, и 0,ОО1 г платины в октилоБОХ спирте. Отливочную форму обычного BorHyrt выпуклого типа, имеющую полость, воспроизводящую в основных чертах форму |эоговицы, заполняют дегазированной смесью, закрывают и на нее воздействуют давлением с целью сжатия. Температуру повышают до 120°С в течение 3 ч для полимеризации силикона. Затем силиконовый субстрат, весящий 36 мг, извлекают и подвергают в присутствии воздуха облучению дозой 3Mpai при интенсивности ; 0,2 . Облученный субстрат помешают в среду для привитой сополимеризации и пропускают азот для удаления кислорода через среду для привитой сополимеризации. Далее прово . дят полимеризацию при температуре 130 С в течение 15 мин. Затем привитой сополимерньй субстрат извлекают. После промывки и сушки вес его 39,2 мг. Таким образом он содержит 3,2 мг поливинилпирролидона 1ПВП). Привитой субстрат помещают в воду и облучают источником ультрафиолетовых с интенсивностью 30 000 вт/с и длиной волны 2 537 X в течение 2 ч. Полученный субстрат хранят во влажном сое тоянии, путем взвешиваний устанавливают, что он поглотил 3,3 мг воды (8,4%).

Из таблицы видно, что образец примера 5 .без структурирования поглощает больше водь чем образцы, подвергшиеся структированию в примерах 1-4, Кроме того, целесообразна длительность второго облучения 8ч.

Линзы, по)хученные в примерах 1-4, имеют в увлажненном состоянии показатель преломления от 1,39 до 1,45.

Полученные линзы обладают липофобнс

r4nnr«1lnnKI4,I.flt

формула взобрегения

Способ получения кжтактной вогнутовыпуклой лин.зы, включающий формование с ганосилОксана при нагревании, облучение полученного субстрата в окислительной рреде и сополкмеризацию с Н -винилпирроЛИДоном, отличающийся тем что, с целью получения линзы с улучщенными липофобно- гидрофильными свойствами. П р И м е р 2. Субстрат готовят анало-гично примеру 1. Полный вес силикона составляет 39,9 мг. Привитую сшолимериаацию проводят как в примере 1, Привитой субстрат весит 43,5 мг. Таким образом он содержит 3,6 мг полнвинилпиррояидона. Структурирование осуществляют по примеру ;1, но при продолжительности облучения 4 я. П р и м е р 5. Субстрат готовят по примеру 1. Вес субстрата из силикона 40 мг, а вес привитого субстрата 43,5 мг. Второе облучение осуществляют по примеру 1, но при продолжительности облучения 8 ч. П р и м е р 4. Субстрат получают lio примеру 1. Вес субстрата из силикона 39,7 мг. Полный вес субстрата после привитой сополимеризации 43,3 мг. Продолжительность второго облучения 16 ч. Примере. Субстрат получают, по примеру 1. Вес субстрата из силикона 36,9 мг, вес привитого субстрата 40,1 мг. Второго облучения не проводят. Свойства полученной линзы приведены в таблице. , полученный в присугствин пла вого катализатора взаймоавйсгвнем: а) 100 вес.ч. диорганосилЬксана формулы - СРГз СН, III (Н2 1.Н -Й10-е 10) III (}Нз Снз (iH3 где П соответствует вязкости 800 000 сП при 25°С. б) 5-50 вес. ч. силсжсана, содер звенья (СНз),вчО,,1СН,)СНд-СН51р л, где о( 1-2 и соотношение числа з (CHj),S. {СН,)дСН.СНЗЮз.а к числу .звеньев 6iOj равно О,5:1 - 1,2:1, а содержание групп равно 1,53,5 вес.%; р) органосилоксана общей (CH,):,H,SiO. где Т О,8-2, с - 0,3-1, в количестве, обеспечивающем 0,8-1,9 групп SiH на 1 группу , и затем полученный силиконполивинилпирролидоновый сополимер структурируют облучением при дозах 0,1-20Мрад. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент Франции Мг 1265077, кл. G02 с, 1960. 2.Патент Франции № 1526934, кл. QOSg-ai/OO, 1966.