Способ получения сложных эфиров -диметил- -кетокислот Советский патент 1978 года по МПК C07C69/66 C07C69/67 C07C69/72 

PJijCH-H Na - PhstNfl Ph 3 CNa -f- (CH8)jfCHeo&eaH «JHaCOCH- (CH3)/(Na) вакшгя Ефотекает при нагревании в . течение длительного времени 2 . Недостатком оанного метода является вродолжвтельность процесса и ведостаточно высокий выход целевого продукта, . В. Конденсация сложных эфиров карбоновьтх кислот с нитрилами в присутствн гидрида калия (40%-ная дисперсия в минеральном масле) в среде абсолютного тетрагиарофурана в атмосфере аргона или азота в течение 2 ч. Выход целевого продукта 85% з. Однако данный способ весьма сложен по технике исполнения. Г. Взаимодействие о1 -бромнинкизома ляного эфира с нитрилами в бензольном растворе в течение 2 5. Выход целевого продукта 25-5О% f4j ,

СНзСООС Нв (tlHalgClBr) СвоегНаЧ- Z/i -a CH COC CHaljtOOCgHs

Однако относительно длительное время осуществления процесса низкий быход целевого продукта ограничивают возможность игарокого фвменения указанного известного способа.

С целью повышения выхода целевого продукта и интеисв4мкации процесса в предлагаемом способе в качестве проиэводного алифатической карбоновой кислоты в процессе используют смесь ангидридов алифатической карбоновой и

о -ь Bjt i LHj}2 -J- zn

,/

CPjCO ,oc(CH где in - алкял

Пример 1, Шмельченйый в мелкую стружку цинк {О,25 г.ат, 16,25 г) вносят в реакционную колбу и йокрывают слоем абсолютного бензола (8О мл). Затем туда же по каплям и при постоянном перемешивании вносят этипоъыЯ эфир ol-бромизомасляной кислоты (0,2 ГМоль, 39 г) и смесь уктрифгоруксусной кислот, преимущественно при соотношении 1:1. Процесс целесообразно осуществлять при 70-12ос в среде бензола.

Указанные отличия позволяют повысить выход целевого продукта до 78-i55 % и сократить в 3 раза время осуществления 45, процесса. Способ прост в исполнении, одностадиен, базируется на использова нии довольно доступных исходных веществ, : Схема реакции;

в тряфгоруксусного ( ОД г«моль, 21 г) ангидридов. Реакционную смесь нагревают ДО начала реакции. По окончании прякапываниятемпературу реакционной

смеси поддерживают 7О-120 С еще ЗО мин, Затем смесь охлаждают, г гидролизуютг 10%-ной соляной кислотой, промьшают водой. 3%-ным оаствооом (CH,),t (NO) eooc,He ii «-СНзСоеКн СООСгН III Недостатком способа является низкий целевого продукта, Л Конденсация диалкилкетонов в среде диалкнлкарбоната и гексаметилтриамидо фосфата в присутствии основания, например, гидрида натрия или трет--бутилата калия, при 20-8О°С с последующим подкислением реакционной смеси и выделением целевого продукта с вьгходом ЗО-92% а . Однако указанный способ является весьма сложным по технике исполнения и базируется на труднодоступных исходных соединениях. Е. Взаимодействие сС -бромаинкизомасляного эфира с производным алифатической карбоновой кислоты, в част ности, этилацетатом, в среде кипящего эфира в течение 3 ч. Выход целевого продукта 45 % sj . Схема реакции: 5)eooe2Hs4eF5eoo2«Br -«