Способ несвойлачивания отделки шерстяных материалов Советский патент 1974 года по МПК D06M15/12 

(54) СПОСОБ НЕСВОЙЛАЧИВАЕМОЙ ОТДЕЛКИ ШЕРСТЯНЫХ

МАТЕРИАЛОВ

где R - алифатический, предпочтительно

неразветвленный углеводородный остаток с 12-22 атомами углерода;

сумма ( Ш + П ) - целое число от 6 до ЗО, предпочтительно 7-16. Этерификацию в-сложный эфир осуществ 1ляют предпочтительно с помощью функциональных производных по крайней мере двуосновных кислородных кислот при условия что вводят по меньшей мере одну кислую сложноэфирную группу, предпочтительно в виде соли щелочного или щелочноземельного металла или соли аммония. В качестве многоосновных органических кислот для получения кислых сложных эфиров можно использовать органические поликарбоновые кислоты или карбоновые кислоты сульфоновых кислот, например малеиновую кислоту или янтарную кислоту сульфоновой кислоты ипи же многоосновные неорганические кислородные кислоты, как фосфорную или препочтительно серную, или же функциональны производные этих кислот, как ангидриды, галогениды или амиды. Кислые сложные эфиры серной кислоты предпочтительно получают в виде их солей аммония непосредственным путем, а именно нагреванием исV1ходных веществ в присутствии мочевины с i амидосульфоновой кисло1рой. тем предпочтительно получают разбавленные водные растворы сложных эфиров. ; К продуктам реакции взаимодействия относятся растворимые или диспергируемые в воде продукты реакции взаимодействия эпоксйдов, аминов жирного ряда и основных полиамидов, которые получают реакцией взаимодействия в органическом растворителе :

а)&поксида, содержащего на молекулу не менее двух эпоксидных групп;

б)высокомолекулярного амина жирного ряда, причем соотношение эквивалентов эпоксидных и аминных групп равняется 1:0,1 - 1;О,85 с полиамидом, получаемым конденсацией;

в)полимерных ненасыщенных кислот жирного ряда;

в ) - полиалкиленполиаминрв.

Добавлением кислоты доводят значение рН реакционной смеси до 2-8.

Применимы также и продукты реакции взаимодействия эпоксйдов, аминов жирного ряда и дикарбоновых кислот. При этом реакции взаимодействия подвергают по меньшей мере:

а)эпоксид, coдep:kaщий на молекулу не менее двух эпоксидных групп;

б)высокрмолекулярный амин жирного ряда;

5 в ) насыщенную дикарбоновую кислоту алифатического ряда не менее чем с 7 атомами углерода;

в ) ангидрид дикарбоновой кислоты ароматического ряда не менее чем с 8 атомами углерода или ди-или монокарбоновой кислоты алифатического ряда с не менее ; чем 4 атомами углерода, и в соответствующем случае один или несколько компонен,тов;

15 г) содержащий алкилэфирные группы аминопластный предконденсат; Ю алифатический диол с 2-22 атома- , ми ;угдерода;.

е)полифункциональное, предпочтительно

20 дифункциональное органическое соединение, -имеющее в качестве функциональных групп или атомов подвижный галоген, винильные .или сложноэфирные группы или не более чем по одной кислотной, нитрильной, гидроксиль25 ной или эпоксидной группе вместе с, по меньшей мере одной из других четырех функциональных групп или же атомом указанно,го рода. ,

В присутствии органического растворите- i 30-ля, получая содержащий свободные карбо- ; ксильные группы продукт реакции взаимодействия. После этого в соответствующем слу,чае при повышенной температуре добавляют

ж)аммиак или водорастворимое органи- 35 ческое основание, в частности третичные

Моноамины или полиамины алифатического ряда. Добавлением дополнительного количе ства аммиака или других водорастворимых органических кислот доводят значение рН находящейся в органической среде реакцион ; ной смеси после разбавления водой до 7,5-12. Определение значения рН производят по добавлении аммиака или других во. дорастворимых органических оснований в пробу содержащейся в органической среде реакционной смеси и разбавлении водой в .соотношении 1:1.

Эпоксиды а), из которых получают компонент а) предпочтительно производят от . многовалентных фенолов или полифенолов, как резорцин, фенолформальдегидных продуктов конденсации типа резолов или новолаков. Для получения эпоксйдов, в частности, в качестве исходных продуктов применяют бисфенолы, как бис-(4-оксифенил)-метан и в первую очередь 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропан.

В частности, следует провести эпоксиды 2,2-бис-( 4-оксифенил)-пропана, содержащие ,8 эквивалентов эпоксидных групп/кг где 21 - число О-О,65. Такие эпоксиды по лучают реакцией взаимодействия эпихлоргид .. рина с 2,2-бис-(4-оксифенмл)-пропаном. В качестве удовлетворительных компонен тов б) примен$пот в первую очередь моноамнны жирного р5зда с 12-22 атомами угле рода, имеющие структурную формулу . i где X - целое число от 11 до 21, предпочтительно 17-21, I Таким образом, амины представляют со; бой, например, лаурил-, пальмитил-, стеарил :арахидил-или Ьегениламин. Применять можно и смеси таких аминов, имеющихся в торговой сети в виде промышленно-технических продуктов. Реакцию взаимодействия компонента а) с компонентом б) целесообразно проводить ; при 8О-12О°С, предпочтительно 100°С. Применяемые в качестве компонентов в) для получения основных полиамидов полимерные ненасыщенные кислоты жирного ряда представляют собой предпочтительно ненасыщенные ди- или тримерные жирньте кислоты алифатического ряда. Используемые ди- или тримерные жирные кислоты в) получают путем дкмериза- ции монокарбоновых кислот, например олеиновой, линолевой, с 16-22 атомами углеррда. Димерные жирные кислоты всегда содержат определенное количество тримерных и небольщое количество мономерных кислот. .

(предпочтительно не менее 5 эквивалентов эпоксидных групп на 1 кг) которые соответствуют структурной формуле. 0-GH2-CHOH-CH2 о СИ 2 НС СН 9 в качестве компонента в ) в первую очередь применяют полиамины, как дизоВйб лентриамин, триэтилентетрамин или тетраэтиленпентамин т. е. амины структурной формулы - () . где П - 1,2 или 3. При применении аминных смесей можно исходить и из дробной средней величины, например, между 1 и 2. Особо предпочтительным компонентом является основной полиамид из ди- или триме« ризированной линолевой или линоленовой кислоты и полиамина структурной формулы (З). В качестве оцганических растворителей, в присутствии которых происходит реакция взаимодействия отдельных компонентов, в первую очередь применяют аодорастворимые I органические растворители,, причем предпочтительно смешивающиеся с водой в любом соотнощении (например диоксан, изопропанол, этанол и метанол, этиленгликоль - н -бутило вый эфир (н-бутилгликоль), диэтиленгликольмонобутиловый эфир). Помимо этого реакцию взаимодействия можно осуществлять в присутствии нераство- ряющихся в воде органических растворителей ...,. как в бензиновых углеводородах, например бензине или петролейном эфире, бензоле, галоидированном или замещенном низщимн алкильными груттами бензоле, как толуоле.

7 ксилоле, хлорбензоле; алициклических соеди нениях, как тетралине или циклогексане; га лоидированных углеводородах, как хло ристо и бромистом метилене, хлороформе, тфтрал хлорметане, хлористом и бромистом .этилен S -тетрахлорэтане и в первую очередь три |Хлорэтилене или перхлорэтилене. j Реакцию взаимодействия компонент а) |и б) с в) и в) проводят таким образом, что образуются растворимые или дисперги- руемые в воде полиадцукты путем доведения i значения рН не позже окончания реакции вза имодействия до 2,8, предпочтительно 2-7, ,еще более предпочтительно 5-6. Для полу.чения этого значения рН используют, напри |мер, неорганические или органические кис,лоты, предпочтительно легколетучие орга ничёские, как муравьиную или уксусную. Ре |комендуется сразу или очень скоро после начала объединения основного полиамида с эпоксидом в реакционную смесь добавлять определенное количество кислоты, и также во время дальнейшей реакции взаимодей ствия не переставать nocTosmHo или порци|ями добавлять дополнительное количество кислоты. Реакцию предпочтительно проводят при температуре до , в частности 45-7О С. Полученные образом растворы, рН которых дрведев- Кислотой до указа1Ннс)Шзн эченИЯГ:Чли дисперсии, содержаоше Д10Й8Ш1:щррДукта; отличаются высокой; :УС.тф1ЧИБОсть 1е. .... Пригодные прймёшмые продукты получают также, если по добавлении кислоты и воды препарат .вьщерживают при- комнатной или повышенной температуре (например, в течение 4 час при 70°С или более продолжитеЛьный срок при более низкой температуре). , Предпочтительными компонентами в в первую очередь оказались алкилендикарбоновыё кислоты с 7-14 атомами углерода, в частности дикарбоновые кислоты структур ной формулы НООС-(СН2)у где у - целое число от 5 до 12, предпочтительно 6-10. Таким образом, в качестве компонента в ) следует применять, например, дикарбоновые кислоты, как пимелиновую, пробковую азелаиновую или себациновую , нона-, деканундекан-, или Додекандикарбоновую. Компонент в ) можно применять отдельно или же совместно с компонентом в ).

8 В качестве -комонента в„ предпочтга :тельно применяют ангидрид моно- или бициклической ароматической дикарбоно вой кислоты с 8-13 атгомами углерода или алифатической дикарбоновой кислоты с 4-1О атомами углерода. Особенно предпочтительными являются ангидриды моноциклической ароматической дикарбоновой кислоты с 810 атомами углерода. Особый интерес представляет замещенный метилом ангидрид фталевой кислоты. Таким o6pa3o vi, в качестве компонента в следует применять, например, ангидрид мЭлеиновой или фталевой кислоты. Поскольку компонент г) также используют при получении продуктов реакции взаимодействия, количество его относительно общего количества компонент а), б), в .) и г) составляет 1О-50, в частности вес. %. Служа дне в качестве компонента г) амЕм нопластные предконденсаты представляют собой полностью или в частности частично этерифицированные метилольные соединения ; содержащих азот образующих аминопласты ; агентов, как мочевина, ее проидводнь1е, например этиленмочевина, лрод д йь АЧ€в1(Г11а или глиоксалмоноур Ий;;; Предцрчтйтедкад/йкё гцримвйярют--зтери дан цнровакнвдё:--.,тйдоламинотриазина например айккл эные эфйрьг вьюокЬмет лолированного-мёламина,- алкильные, остатки которых содержат 1-4 атомов .углерода. В ка-; честве алкильных участков применяют, на- : пример, кетиловые, этиловые, н-пропиловые, изопррпиловые, н-бутиловые, затем н-гексиловые остатки. . Наряду с такими алкильны- ; ми остатками в молекуле могут быть еще и другие остатки, например, полигликолевые. Вообще же предпочтительно применяют н-бутиловые эфиры высокометилолированного меламина, содержащие 2-3 н-бутиловых : групп в молекуле. Под высокометилолированными меламинами в данном случае следует понимать таковые со средним количеством не менее 3, предпочтительно около 5,5 метилольных групп. При применении компонента д) при получении продуктов реакции взаимодействия эти диолы цредрочтительно представляют собой алифатическю диолы с 2-6 атомами углерода, углеродные цепи которых в соответствующем случае прерваны атомами кислорода. Особый интерес при этом пред4.г ставляют алкилендиолы с 2-6 атомами углерода или же ди- или три эти ленг ли ко ль. Из особо предпочтительных алкилендиолов с 2-6 атомамп углерода следует выделить например, этиленгликоль, бутандиол-1,4 или в первую очередь гександиол-6, Факультативная, полифункциональная, пред почтительно бифункциональная сосч авляющая е)содержит в качестве функциональных групп или атомов предпочтительно связанные с алкильным остатком атомы галоидов i группы сложных эфиров виниловых или кар|боновых кислот или же не более одной рк сидной, гидроксильной группы или группы карбоновой кислоты вместе с другой функциональной группой или другим атомом ука занного типа. В частности, в данном случа речь идет о бифункциональных оргащ ческих соединениях, содержащих в качестве функциональных групп или атомов связанные с алкильным остатком атомы хлора или брома, группы сложных эфиров виниловой или карбоновой кислоты или не . более одной эпоксидной группы или группы карбоновой кислоты вместе с другой функциональной группой или другим атомом указанного рода. Особо предпочтительными бифункционал ными органическими соединениями являются алифатические. Речь идет, например, об эпигалогенгидринах, как эпибромгидрине или эпихлоргидрине. Другими возможными бифункциональными соединениями являются, например, глицериндихлоргидрин, акриловая кислота, метилолакриламид, акрилонитрил. Компонент ж) предпочтительно представляет собой алифатический третичный моноамин, аммиак или содержащий по мень шей мере 2 аминогруппы и исключительно основные атомы амин где аминогруппы имеют не менее одного связанного с азото атома водорода. Предпочтительными третичными аминами являются триалкиламины с 3-12 атомами углерода, например триэтиламин, три-н-пропиламин или три-н-бутиламин. Используемые в качестве компонента ж)диамины могут быть алифатическими или циклоалифатическими; они имеют предпочтительно минимум первичную и вторую аминогруппу, где по меньшей мере один . атом водорода связан с азотом. Затем в качестве компонента ж) можно использовать аммиак. Предпочтительно применяют дипервичные алифатические или циклоалифатические амины. .В качестве алифатических аминов пригод ны полиамины, как диэтилентриамин триэтич лентетрамин или тетраэтиленпентами, т.е. мины структурной формулы., (.. ( где П - 1, или 3. В случае аминных смесей можно применять и дробную среднюю величину, например, между 1 и 2. В качестве циклоалифатических аминов в первую очередь применимы дипервичные циклоалифатические диамины, содержащие помимо обоих аминных азотных атомов .. только углерод и водород, имеющие насышенное карбоциклическое кольцо с 5-6 звеньями, связанную с углеродным атомом кольца Н N -группу и связанную с другим,, углеродным атомом кольца Н N - СН -группу. В качестве примеров таких аминов следует привести 3,5,5-триметил-1-амино-3-аминометил-циклогексан или 1-амино-2- -аминометил-циклопентан. Получение продуктов реакции взаимодей-; ствия можно осуществлять известными i способами, причем компоненты можно подвергать реакции взаимодействия в любой. i последовательности. Целесообразно сначала подвергать реакции взаимодействия компо- i ненты а) и б) или а), б) и в,). Реакцию взаимодействия компонента в Л с уже прореагировавшими компонентами а) и б) мож- но осуществлять одновременно с компонентом д). На компоненты г) или е), как правило, действуют в конце, т. е. перед добавлением компонента ж). Таким образом, есть одна возможность подвергать реакции взаимодействия сначала компоненты а), б) и в) и в соответствующем случае в) одновременно и затем в соответствующем случае с компонентами г), д) и е). При этом варианте компоненты а), б) и в ) целесообразно подвергать ре- акции взаимодействия при 80-12О С, предпочтительно 10О°С. При этом количественные соотношения выбирают так, чтрбы при эквиваленте эпоксидных групп 1 соотьношение эквивалентов аминогрупп и групп карбоновой кислоты равнялось 0,1:1 0,5:0,55. Другая возможность - это подвергать реакции взаимодействия сначала компоненты а) и б) и затем с компонентом в..) и в соответствующем случае в третьей ступе11ни с компонентом г), д) или е). Получение продуктов из а) и б) согласно второму ва,рианту целесообразно осуществлять при 18CU12O°C, предпочтительно около 10О С. 1Реакш1Ю взаимодействия во второй ступени с компонентом в Л целесообразно проводить при 8О-110°С, предпочтительно около 100°С. При этом количественные соотношения выбирают так, чтобы при эквиваленте j эпоксидных групп 1 соотношение эквивалентов аминогрупп и групп карбоновой кислоты Сравнялось 0,1:1 - О,5:О,55. I Соотношение эпоксида а) и жирного ами или ангидрида в ) выи кислоты в ) 1на б) .бирают таким образом, чтобы имелся недо- ; статок эпоксида, и на сумму аминных и кислотных групп приходилось меньше одной эпоксидной группь}, Тйким образом, продyкть paaK:Ш« eliзДимШвйel l я содерзкат i карбоксильные конечные группы; . Содержащий группы карбоновой кислоты продукт реакции взаимодействия имеет киспотное число 20-80, предпочт ятельно I35-6O. Реакцию взаимодействия с компонентом г) проводят при 60-105 С, предпочтитель :но около 10О С. Обычно эту реакцию осуществляют- в присутствии небольших коли:честв органических растворителей, например н-бутанола. ; Реакцию взаимодействия с компонентом е) проводят перед добавлением компонента ж) при температуре около 60-120°С. Реакцию взаимодействия с компонентом д) проводят одновременно с компонентом : Добавление компонента ж) можно осуществлять при комнатной или же повышен- . ной температуре, так что происходит либо только нейтрализация с образованием соли, или же, если применяют не третичные амины, настоящая реакция взаимодействия. В обоих случаях образуются растворимы или диспергируемые в воде полиаддукты, если не позднее окончания реакции взаимо действия значение рН разбавленной водой пробы доводят (в соответствующем случае добавлением основания) до 7,5-12, предпо тительно 8-1О. Для этого используют, например неорганические или органические ос нования, предпочтительно легколетучие, как аммиак. Затем целесообразно проводить реа цию взаимодействия при температуре не бо лее 80°С, например 6О-7О°С. При применении в качестве компонента ж) аммиака или третичногю амина реакцию проводят

12 предпочтительно при комнатной температуре. Полученные таким образом растворы или дисперсии, в которые в соответствующем случае добавлено основание, и в которых количество продукта реакции взаимодействия доведено добавлением растворителя (органического) или воды до 10-40%, отличаются большой устойчивостью. В качестве органических растворителей, в присутствии которых получают продукты реакции, в первую очередь используют растворимые в воде органические растворители, причем предпочтительно смешиваюшиеся с водой в любом соотношении. К таким относятся, например, диоксан, изопропанол, этанол и метанол, этиленгликоль-н-бутиловый эфир (н-бутилгликоль), диэтиденгдакольмонобутиловый эфир. Помимо этого проводить в присутствии ;-йерастворимьрс в органичаскизС,| АРТворителях, например углеводородах как бензин, .бензол, толуол, ксилол; галоидированных углеводородах, как хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, тетрахлорметан, хлористый этилен, i бромистый этилен, S -тетрахлорэтан и в первую очередь трихлорэтилен.. Комбинации продуктов реакции можно ; применять для разных целей, в первую очередь для обработки текстиля. В частности, они применимьг для несвойлачиваемой отделки шерсти. При этом.шерсть пропитывают водным раствором, в который добавляют препарат и в соответствующем случае в небольших количествах дополнительные добавки, как смачиватели, диспергаторы и соли, затем ее высушивают и подвергают обработке при повышенной температуре. Особенно целесообразным является способ крашения и несвойлачиваемой отделки шер-; сти, при котором в любой последовательно-, сти шерств красят с истоще1гаем красильной ванны. Затем ее обрабатывают при ; 2О-100 с и значении рН 7-2 или 7-9 препаратами, если они содержат aimoHO- или катионоактивные продукты реакции взаимодействия. Таким образом, процессы крашения и. несвойлачиваемой отделки можно комбинировать и осуществлять в одной и той же аппаратуре. Шерсть вынимать из аппаратуры между обоими процессами не нужно. Для кра)ления можно применять любые соответствующие красители для шерсти, например, кислые, 1:1- или 1:2 - металлокомплексные или реактивные. Применять можно также соответствующие добавки для крашения шерсти, как серную, уксусную кис13

лоту, сульфат натрия, сульфат аммония и выравниватели. Предпочтительными являются полигликолевые соединения высигих алифати ческкх аминов, которые в соответствующем случае могут быть переведены в четвертинные амины и/или этерифицированы в сложный эфир у гидроксильных групп многоос- новными кислотами.

Количество продукта реакции взаимодей- ;ствия эпихлоргидрина и аминов жирного ря- да с основными полиамидами или дикарбоно:выми кислотами относительно веса шерсти равняется О,, предпочтительно 1,2-4% Количества относительно веса шерсти амин-этиленвксидного продукта присоединения

равняются 0,01-2%, Реакцию проводят при 2О-1ОООС, предпочтительно 35-100°С, при этом для почти полной или полной фиксации полиаддукта требуется 5-6 О мин.

Используемый для несвойлачиваемой от- делки раствор содержит помимо продукта реакции взаимодействия и этерифицированно- го в сложный эфир амин-эт 1леноксидного продукта присоединения еще необходимое

для установления значения рН количество кислоты или основания, например серной, соляной, щавелевой или, в частности, уксусной кислот, или же аммиака и бикарбоната натрия. Сверх этого можно еще использоват и другие соли, как сульфата или тиосуль фата натрия. Растворы могут содержать агенты для получения мягкого грифа или отбеливатели, например НО.

Соответствующими агентами для получе- кия мягкого грифа являются масляные, жировые и восковые эмульсии, продукты конденсации жирных кислот или полиэтиленовые силоксановые или силиконовые эмульсии. В соответствующем случае можно применять смеси приведенных агентов.

Эти агенты предпочтительно добавляют в виде эмульсий в содержащие агенты несвойлачиваемости растворы; однако их можно добавлять в уже истощенные или,в боль щей степени истощенные растворы для дополнительной обработки. Эмульсии этих агентов содержат приблизительно 1О-ЗО вес. % активного вещества. Рабочее количество для 20%-ной эмульсии составляет приблизительно 0,5-4 вес.% относительно веса шерсти.

Пригодные соответствующие смеси аген- тов для получения 1 1ягкого гри4)а содержат, например, 50-8О вес,% полиэтилена (содержа uiero присоединенные окислением карбоксильные группы) и 2О-50 вес, ч. продукта конденсации из димеризированных

14

ненасыщенных жирных кислот и диэтилентриамина или же 50-80 вес. ч. полиэтилена 10-ЗОвес. ч. парафина.и 10-20вес. ч. продукта конденсации.

В соответствующем случае можно добавлять еще небольшие количества силиконового масла. Кроме повыщения мягкости обрабатываемых матрриалов с помощью агентов для получения мягкого грифа достигают также дополнительного улучшения несвойлачивания.

В соответствующем случае прочность несвойлачивания повышают предварительной обработкой щерсти до обработки препаратом содержащим продукт реакции взаимодействия, разбавленным водным раствором дихлоризоциануровой кислоты или ее солью щелочного металла.

При применении обрабатывающих ванн, содержащих большое количество органиче- . ских, в первую очередь нерастворимых в воде растворителей и,ли даже безводных, , содержащих только органические растворители ванн, реакции лучше всего осуществлять в закрытых аппаратурах, например, находящих применение при химической чистке.

При использовании состава в сочетании с аминопластом на текстиле, в частности хлопчато-бумажных изделиях, достигают несмываемый эффект. С помощью этого со- става текстильным изделиям можно придавать несьганаемость.

Кроме того, состав можно использовать в качестве клеющего вещества для бумаги.

С помощью состава, содержащего про- : дукты реакции взаимодействия, можно хорощо фиксировать красители, в частности реактивные, на текстиле, в частности щерсти, что выражается в повышенной потоустойчивости.

Затем с помощью состава можно улучши и механические свойства, например прочнос при растяжеш1и vi разрыве, прочность на истрание и склонность к пиллингу.

Подлежащий обработке щерстяной материал можно подвергать несвойлачиваемой отг делке на любой стадии переработки, например, в виде ткани, пряжи или прочеса.

Применеш1е сложного эфира амин-этиле- ноксидного продукта присоединения позволяет придать эффект несвойлачиваемости с помощью ашшно- или катионоактивных агенто несвойлачивания в водных растворах, причем при использовании твердой и деионизированной воды при получении рабочих растворов.

Пример. 98 г полученного из 2,2-бис-(4 -оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина эпоксида (0,5 экв. эпоксидных груп в течение 2 час размешивают при 1ОО°с в атмосфере азота вместе с 54,2 г смеси из 1-амино-эйкозана и 1-амино-декозана (0,175 экБ. аминогрупп) и 47 г азелаино вой кислоты (о,5 экв. кислотных групп). Затем добавляют 8О%-ный раствор 54,2 г гексаметилолмеламин-ди- и трибутилового эфира (т. е. смесь ди- и три-н-бутиловых эфиров. высокометилблэфирного меламина) в н-бутаноле и еще в течение 1 часа размешивают при 100°С. Разбавлением 240 г этиленгликольмонобутилового эфира получают 5О%-ный продукт средней вязкости с кислотным числом 46,4.

121 г 50%-ного указанного продукта (О,О5 экв, кислотных групп) в течение часа разогревают при 6О С внутренней температуры вместе с 12,2 г триэтилентетрамина (0,5 экв. аминогрупп). По разбавлеНИИ 225 г этиленгликольмонобутилового эфира получают прозрачный раствор. Препарат разбавляют водой; рН -9,7.

П р и м е р 2, 98 г (О,5 экв. эпоксидных групп) эпоксида согласно примеру 1 в течение 3 час размешивают при 10О°С вместе с 31 г (0,1 экв, аминогрупп) смеси из 1-ам 1но-эйкозана и 1-амино-декозана и 5О г н-бутилгликоля. После этого добавля;ЮТ 17,7 г (0,3 экв. ги 1роксильных групп) гександиол-1-1,6 и 50,5 г (0,5 экв. кислот ных групп) себациновой кислоты и еще Б течение 3 час размешивают при 1ОО°С. По добавлении 4,6 г (0,05 моля) эпихлоргидрина 3 часа размешивают при 1ОО°С, после чего разбавляют 151,8 г н-бутилгликоля и размешивают до охлаждения. Получают прозрачный жидкий продукт с кислотным числом 43,6.

П р и м е р 3. 98 г (0,5 экв. эпоксидных групп) эпоксида согласно примеру 1 в течение 3 час размешивают при 10О с вместе с 31 г (0,1 экв. аминогрупп) сме. си из 1-амино-эейкозана и 1-амино«--декоза- на и 50 г бутиш-ликоля, после чего добав ляют 15,6 г неопентилгликоля (О,3 экв, гвдроксильных групп) и 50,5 г (0,5 экв. кислотных групп) себадиновой кислоты и ещ 3 часа размешивают при 1ОО°С. Затем добавляют 9,25 г (0,1 моля) эпихлоргйдрина и в течение 3 час размешивают при 10О°С, разбавляют 154 г трихлорэтилена и размешивают до охлаждения, получая прозрачный раствор средней вязкости с кислотным числом 36.

100 г описанного 50%-ного продукта и 1О г 50%-ного раствора продукта присоединения 70 молей окиси этилена к смеси жирных аминов (С - С) смешивают,

интенсивно размешивая, и медленно разбавляют деионизированной водой. Получают жидкую мелкодисперсную эмульсию, содержащую 2О% действующего начала.

П р и м е р 4. 49,4 г полиамида из полимеризованной линолевой кислоты и этилентриамина (0,2 экв. аминогрупп) растворяют в 50 г бутилгликоля и разогревают до 53 С. Затем по каплям добавляют в течение получаса раствор 18,95 г (0,05 ,экв. эпоксидных групп) эпоксида в 2О г н-бутилгликоля. Через час добавляют расть вор из 8 г ледяной уксусной кислоты и 195 г деионизированной воды и размеши; вают до охлаждения, получая жидкий раствор, содержащий 20% сухих составных частей, рН раствора 7,0... .

196 г (1 экв. эпоксидных групп) опи санного в примере .1 эпоксида в течение 1 часа размешивают при ЮО С вместе с 77,5 г (0,25 экв. эпоксидных групп) описанного в примере жирного амина, получая продукт высокой вязкости ( вес 1 экв. эпоксидных групп 379).

П р и м е р 5. 1(ирные амины или их смеси подвергают реакции взаимодействия с окисью этилена. Полученные продукты присоединения разогревают до 6О-65°С, после чего в течение 15 мин добавляют мочевину и в течение 30 мин амидосульфоновую кислоту. После этого температуру

повышают медленным нагревом (ЗО мин) до 95-1ОО с и выдерживают реакцион уюсме в течение 6 час при температуре ванны 100-105 с, nocjie чего добавляют столько воды, чтобы образовался 50%-ный раствор этерифицированного продукта присоединения с1мина и окиск этилена,

Исходные ве1цества, подвергаемые реакции взаимодействия, приведены в таблице.

17

18

Гексадеонтшмвн

Октадеднпамин Октадеценипамин То же

10

55 25 П, р и м е р 7, А. В установке для крашения пряжи в мотках 10О кг шерстяной пряжи вначале окрашивают реактивным красителем, затем громывают и составляют новую ванну, со- держащую ЗООО л воды (приблизительно 15 немецкой жесткоста) температурой 30°С. В эту BaHiiy добавляют 15О г бикарбоната натрия, 100О г 5О%-ного водного раствора продукта реакции взаимодействия 5 согласно примеру 5, 80ОО г водного препарата согласно примеру 4 (катионоактивного средства для несвойлачивания), ;5ООО г аммиака (25%-ного), дoбaвляeмoгo в течегше ЗО мин. В растворе образуется эмульсия; в течение 40 ЛШ1 полностью поглощаемая шерзатем добавляют 15ОО г 11 0 (33%ной) и 2000 г водной эмул.ии полиэтилена. При этом полиэтилен содержит пpиcoeд шeнныe окислением карбоксильные группы. Через 2О мин пряжу про- - мывают и высушивают. Она имеет хороший эффект несвойлачивания. Б. Вместо описанной последующей обработки можно 2000 г 20%-ной водной эмул сии непосредственно добавить в ванну или ж применять Б рамках последующей обработи. Пряжа отличается очень хорошим эффектом несвойлачивания.

650

107

5 ВО

214

32О

45О

200 214 54О 214 107 214 840 320 200 880 970 214 214

2ОО

620

145О

320 Получение эмульсии: в обогреваемой i , колбе с мешалкой 315,76 г деионизиро- ; ванной воды, 12,3 г ледяной уксусной кис-; лоты, 6,1 г продукта конденсации из 1 мо-; ля октадецилового спирта, 35 молей окиси . этилена и 0,1 г антивспенивателя разо-гревают до 95°с внутренней температуры. Затем, быстро размешивая, добавляют раствор из 74,2 г полиэтилена (содержащего присоедтшенные окислением карбоксильные группы), 22,8 г парафина ( т. л. 6О-62), llV, 1 г продукта конденсации из димеризованных ненасыщенных жирных кислот и ;дт этилентриа}.пша, 152 г бутилгликоля. Температура раствора 11О°С. ; Полученную эмульсию медленно охлаждают. В эмульсию можно дополнительно добавлять силиконовое масло, причем можно „р„менять приблизительно 5-15% относительц,, количества сухих составных частей эмульсии. При м е р 8. в установке для крашеНИН пряжи в мотках 1ОО кг окрашенной пряжи замачивают при ЗО°С в 4000 л ,. В ванну вводят 15ОО г уксусной кислоты (8О%-ной) 160ОО г водного препара а согласно примеру 3 (нерастворимый в воде, э yльгиpoвaнный анионоактивный агент несвойлачивания), 2000 г водного препараVa 6 согласно примеру 5, 500 г 2О%-ной водной эмульсии полиэтилена. Остальное

19 количество - 3500 г уксусной кислоты (8О%-ной); прибавляют в течение получаса. Считая с начала добавления кислоты, смола в течение 40 мин полностью впитывается шерстяными волокнами. Затем вводят 1000 г бисульфита натрия и ЗООО г 20%-ной водной эмульсии полиэтилена, причем полиэтилен содержит присоединенные окислением карбоксильные группы. Через , полчаса обработки раствор спускают, пряжу обезвоживают и высушивают при 80°С. Пря жа имеет хороший несвойлачивающий эффек Похожие хорошие результаты дает продукт реакции взаимодействия 3 согласно примет ру 5. Без добавления продукта реакции взаимодействия согласно примеру 5 эмульгированный агент несвойлачивания не впитывается волокном, даже и при использовании умягченной воды в растворе. ПримерЭ. В аппарате для крашения пряжи в паковках 1ОО кг шерстяной пряжи окрашивают реактивным красителем для шерсти. Затем промьшают и составляют новую ванну, содержащую 2ООО л воды температурой 30°С. В нее вводят 15ОО г ук.сусной кислоты (80%-ной), 8ООО г водного препарата согласно примеру 1 (водораство:римое анионоактивное средство для несвойла чивания), 5ОО г водного препарата 1 соге-: ласно примеру 5, 500 г 2О%-ной водной эмульсии полиэтилена. Йстальное количество 35ОО г уксусной кислоты (80%-ной) прибавляют в течение получаса.

20 При добавлении уксусной кислоты в раст воре образуется прочная эмульсия, полностью впитываемая шерстью в течение 40 мин, начиная с добавления кислоты, Затем вводят 1ООО г натрийметабисульфита и ЗООО г 2О%-ной водной эмульсии полиэтилена, причем полиэтилен содержит карбоксильные группы. Через 20 мин раствор спускают, шерсть обезвоживают и высушивают при 80 С. Пряжа имеет хороший не- свойлачивающий эффект. Без добавления водного препарата 1 согласно примеру 5 агент свойлачивания не впитывается в жесткой воде субстратом. Предмет изобретения Способ несвойлачиваемой отделки шерстяных материалов путем пропитки при 201ОО С составом на основе продукта взаимодействия эпоксидов и аминов жирного ряда с основными полиамидами или дикарбо- новыми кислотами с последующей сушкой, отлича-, ющийся тем, что, с целью i повышения эффекта несвойлачивания, используют смесь указанного продукта со сложныц эфиром оксиэтилированного 6-3 О мoлfflv и этиленоксида амина жирного ряда, содержащего 12-22 атомов углерода в цепи, по меньшей мере с двухосновной кислородсодержащей кислотой.