Способ получения солей ангидридов кислот фосфора Советский патент 1978 года по МПК C07F9/09 C07F9/38 

где R и Rj - водород, углеводородны радикал, катион металла, замещённый или веэамешенвый аммоняй,, вэаимодеЛзтвием амрща {-) (,2« -вПОКСИПрОПИл)-фОСфоЯОВОЙ КИСЛОТЫ с ОрТО фосфорной кислотой или ее производными 2J. Известные соединения находят приме нение в качестве антисептиков для обезвр живания фармацевтического и зубоврачебного оборудования. Способ получения соединений формулы как и сами соединения, в литературе не описаны и являются новыми. Предлагается способ получения солей ангидридов кислот фосфора общей фор мулы 1 I заключающийся в том, что соль амидокислоту фосфора обшей формулы 1 где А И М имеют указанные значения R и R - водород или алкил , подвергают взаимодействию с rфorteнилфocфoнoвoй кислотой в среде орга нического растворителя при 55--75°С с выделением промежуточг ого продукта или пропусканием его через ионообменнузо см лу, с последующим эпоксвднрованием пояз ченной соли перекисью водорода в присут ствин в качестве катал}гзатора соедкнениЙ содержащих вольфрам. Реакцию желательно осуществлять в среде полярного растворителя, например ацетонвтрвла или диметилсульфоксгиа, В качестве катализатора при проведении эпоКсиднрования используют оксодипероксоаквогексаметилфосфорамидовольфрам (О У ОЗгГМФТ-HjO, вольфрамат натрия, вольфрамат гидроксшьбенаилтриметиламмоиия (тритон) или дйяат риевый вдетат (титриплекс Щ ), Соединения формулы I получают в виде левовращающего или правовращающе- . го нзрмера либо в виде рацемата. Пример. Pl MeTiuij .Р2-.( )-igcx-l ,2-9Прксипропилпирофосфоиат натрия . а) Хлорангидрид 0- метилметилфосфо ВОВОЙ кислоты. к раствору 208,5 ч. РСб g в 1600ч СС добавляют (при .70°С) малепьк МЯ порциями и 1ФН перемешивании 183 ч, твтрамвтиламмоний-О-мет1шметилфосфо нате. После добйвления продолжают переме шивание 3 час щзи той же температ5фе, |Отфвльтровывак т хлоргидрат тетраметил661 отгоняют растворитель и продукт аммония, т. кип. 62°С/ очйшают путем перегонки, /1Й мм рт. CT.f П jj 1,4360. Выход 85%, б)Метилдиметиламидометилфосфонат. К раствору 101 ч триэтиламина и в 250 ч. бензола до48 4i диметиламина бавлшот при О С и при перемешиваиии раствор 128,5, ч. хлорангидрида О-метилметнлфосфоновой кислоты и 50 ч. бензола. По окончании добавления перемешивают 3 час при комнатной температуре, фильтруют, удаляют растворитель, затем продукт очищают перегонкой, т. кип. 51 С/2 мм рт. ст., П 1,436. Выход около 90%. в)Тетраметиламмонийдиметиламидометйлфосфоиат. В течение нескольких дней при 80 - 90°С в закрытом реакторе, который может Быдерлсявать давление, приводят во взаимодействие раствор 68,5 ч. метйлди метилгэмндометилфосфоната и 59 ч.триме-тиламииа в 180 ч. ацетонитрила. Образо завшу1ося соль тетраметиламмония выделя ют путем фильтрования после охлаждения , до 0°С. Получают 78,4 ч. твердого вещества бeлoг o цвета, очень хорошо растворимого в воде, спирте, растворимого в нитрометане при нагревании, т. пл. 232233 С. Выход 80%. ..г)pl-метил, Р2 цис пропен-1-илпирофосфонат тетраметиламмония и диметилам- монкя. В течение ночи при перемешивают смесь I9f6 ч. тетраметиламмонийди- метиламидометилфосфоната, 12,2 ч. цис- -.1,2 пропеннлфосфоновой кислоты и 100 ч. ацетонитрила. Отфильтровывают нераствориму о «асть, отогняют растворитель под вакузмом и получают 25 ч. твердого вещества белого двета. Вьгход 78,5%. д)Р1--метил, Р2--цис гфопен-1-илпи рофосфонат натрия. 25 ч. полученного выше, соединения растворяют в Небольшом количестве воды и EoaHbit раствор пропускают через колонну со смолой Амберлит Д R 12О( ).Далее везде используют эту смолу. Отгоняют воду под вакуумом, извлекают получогдаое твердое вещество с помошью нагретого изопропанола, фильтруют, высушивают и получают твердое вещество белого цвета, очень хорошо растворимое в воде, плохо растворимое в спирте и нерастворимое в органических растворителях,, т , пл. выше . Выход около 95%, Вычислено,%:С19,45Н 3,2б5 Р 25,4, Найдено,%: С 19,29; Н 3,57;Р 25,18. Хроматографирование на силикагеле G типа. 60, (сем Gee deeiEice): элюант смесь CKjOH, и HgO (80,5 и 10 мл), Rf « 0,66. Во всех последующих примерах хрома- тографирование проводят на атом силика- геле. е) Pi-метил, Р2-( л.)ЦИс-1,2-эпокси пропилпирофосфонат натрия, В течение ночи перемешивают смесь 12,2 ч. Pi -метил, Р2-дис-пропен 1-ил пирофосфоната натрия, 22 ч, перекиси водорода в объемах воды 0,08 ч. тит риплекса i Ш и 0,24 ч, ф )рамата нат рия. Эпоксидированное соединение осаж :дают с помощью ацетона и отфильтровывают. Полученное твердое вещество раство ряют в смеси Boaaf-cnHpT (60:40), пропускают раствор через колонну с нейтраль ной окисью алюминия (элюант вода-спирт, 60:40), отгоняют растворитель и получат™ ют 7,4 ч. твердого вещества белого цвета, очень хорошо растворимого в воде (рН около 7),, т, пл. выше , Выход 57%. Вычислено, %: С 18,45; Н 3,08| Р 23,85; Na 17,7. СдНоО Р,-,Ма . 4 в Q 2 Найдено, %:С 18,06; Н 3,12; Р 23,42; Na 16,9. Тонкослойная хроматография на сили- кагеле: элюант - смесь СИ,ОН, Etj N и (80,5 и 10 мм),К О,654. Пример 2. Р-1 фенил, Р2-( )-цис-1,2-эпоксипропилпирофосфонат натрия а)Хлорангидрвд О-метилфенилфосфоновой кислоты. К раствору 64 ч. безводного метанола в 250 ч. бензола медленно при и при перемешивании в атмосфере азота и при слегка повышенном давлении добавляют 179 ч. дихлорангидрида феннлфосфонпвой кислоты. По окончании добавления про должают перемешивание в течение 3 час при KOivuiaTHOE температуре, отгоняют раст воритель, затем очищают продукт путем перзегонки, т. кип. ,О5 мм рт.ст. Выход 65%. б)О-Метилдиметиламидофенилфосфопат К раствору 78 ч, мет}шфеиилфосфонита Б 20О ч. ССб медленно при перемешиваНИИ и при О-5 С добавляют 18 ч. димети амина. По окончании добавления перемеши вание продолжают в течение нескольких часов и оставляют реакцио 1ую смесь при комнатной температуре на ночь. Фильтрудот, промывают фильтрат раствором бикар боната, удаляют р 1створитель, затем про™ ,, 6 616 дукт выделяют перегонкой, т. кип. /0,5 мм рт. ст. Выход 70%. ) Тетраметиламмонийдиметиламидофени лфосфона т. Следуют методике примера 1в, исполь ауя 99,5 ч. метилдиметиламидофенилфосфоната, и получают 111 ч. твердого вещества белого цвета, т. пл. 245С. Выход 86%, , , Б) Диметиламидофенилфосфонат натрия. В реактор, снабженный, дистилляцион- ной колонной, вводят смесь 19,5 ч. дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты и 10,2 ч, уксусного ангидрида. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до НО с и отгоняют образующийся хлористый аиетил. Че{)ез 1,5 час после начала реаклши летучие соединения удаляют под вак умом, затем остаток извлекают ацето нитрилом. К этому раствору м€;д.чрнно при температуре около добавляют ЗО ч. 40%-ного раствора диметиламина в бщетонитриле. Герметически закрытый реактор нагревают в течение ночи при 60°С. Растворитель отгоняют, остаток извле кают небольшим количеством воды, затем водный раствор пропускают через колонну, со смолой Амберлит. Получают 17 ч. д№ метиламидофенилфосфоната натрия в форме вещества белого цвета. Выход 85%. г) Р1 фенил, Р2-цис-пропеп-1-илпи рофосфонат натрия. В течение ночи при 55С перемешивают смесь 27 ч. тетраметиламмонийдиметиламидофенилфосфоната, 12,2 ч. цис«-1,2--про пенилфосфоновой кислоты и 2ОО ч. ацето- нитрила. Фильтруют, растворитель выпаривают и получают остаток в виде твердого вещества белого цвета. Твер,аое вещество растворяют в неболь- шом количестве воды, водный раствор пропускают через колонну со смолой Лмбер- лит и заканчивают операцию, как в примере 1д. Получают 2.9,16 ч. твердого вещества белого цвета, очень хорошо растворимого в воде, мало растворимого в спирте и нерастворимого в органических растворителях, т. пл. выше 250°С. Выход 90%. Вычислено, %: С 33,4; Н 3,70; Р 10,15; N0 - . Найдено, %: С 33,77; Н 3,51;Р19,24. Тонкослойная хроматография на силикагеле: элюаит - смесь CHjOH, и H,jO (80,5 и 15 мл). Tl ° 0,698. д) р| феннл, Р2( )-Ш1С--1,2-эпоксип роп и лпи1ю4)сх:фат наг рия. В течение ночи при комнатной температуре перемешивают смесь 3 ч. Р-{-фенил. Р2-цис--пропен 1-«лпирофосфоната натрнЯ 1,6 ч. перекиси водорода в 110 объемах воды, 0,01 ч, гитриплекса Ш и О,ОЗ ч вольфрамата натрия. Операцию заканчивают, как в примере 1д, используя растворитель вода-спирт (6О:4О). Получают 1,76 ч. (выход 56%) тверд го вещества белого цвета (т. пл. выше 250°С), очень хорошо растворимого в во Л& около 6,5), мело растворимого в спирте и нерастворимого в органических растворителях. Вычислено, %: С 31,76 Н 3,53 Р 18,23 Ма 13,52 . Найдено, %.- С 31,52} Н 3,55; Р 18,13} Na 12,8. Тонкослойная хроматография на силикагеле: элюант - смесЬ СИ ОН, и H,jO (80,5 и 15 мл), f 0,683. Пример 3. Р1-2,Э-эпоксипропиЛ Р2-( 4 )-ЦИО-1,2-ЭПОКСИПрОПИЛПИрОфосфО нат натрия. .а) Хлорангидрид О-метилаллилфосфоно вой кислоты. к раствору 208,5 ч. и 1600 ССС добавляют при 7ОС маленькими порциями и при перемешивании 22О ч. те раметиламмоний-О-метилаллилфосфоната. После добавления продолжают перемешивание в течение 1 час при 70°С, филь руют, отгоняют растворитель и продукт очишают перегонкой, т, кип. 90-91С/ /15 мм рт. ст., 1,459. Выход 78 б)Метилдиметиламидоалл1шфосфонат. Используя 154,5 ч. хлоранпщрида О-метилаллилфосфоновой кислоты и оперируя согласно примеру 16, получают продукт с количественным выходом, т. кип, 56°C/O,i мм рт. ст., 1,4554. в)Тетраметиламмонийдиметиламидоаллилфосфонат. Следуют методике примера 1в, испол1г зуя 81,5 ч метилдиметиламидоаллилфосфо Вата, и получают 89,5 ч. твердого вещес ва белого цвета, очень хорошо растворН мого в воде { спирте, т. пл. 180с, выход 81%. г)Тетраметиламмони| -- и ди метила мм ннй-Р1 аллил, Цис--пропен-1-илпирофосфо нат. В течение ночи при перемешивают смесь 22,2 ч. тетраметиламмонийдиметиламидоаллилфосфоната, 12,2 ч. цис- -1,2-пропенилфосфоновой кислоты и 100ч ацетонитрила. Фильтруют, растворитель вь паривают в получают 30,96 ч. твердого вещества белого цвета. Выход 9О%. д) Pf aллил, ,Р2-цис-про11ан-1 илпир1 фосфонат натрия. Следуют методике примера 1д и получа т натриевую соль в виде твердого вещества белого шзета, очень хорошо растворимого в воде (рН около 5). Выход 84%, Вычислено, %: С 25,Oj Н 4,16} Р 21,5; Na 15,9. Найдено, %: С 25,06 Н 3,98j Р 21,95; Na .15,84. Ма 15,84, Тонкослойная хроматография на силика- геле элюант - смесь , St-jN и (80,5 и 10 мл), Rl О,676. е) ,3-эпоксипропил, Р2-( 5 )-цио 152--зпоксипропилп фофосфо шт натрия. В течение ночи при комнатной температуре перемешивают смесь 2,88 ч. Р-(л- лил, Р2-цис-пропен 1-илгшрофосфоната натрия, 7 ч. перекиси водорода с 100,0 объемами воды и 0,03 ч, титриплекса Ml О,О8 ч. вольфрамата натрия. Операцию заканчивают, как в примере 1е. Пoлyчaюt 2,27 ч, твердого вещества белого цвета, очень «хорошо растворимого в воде (рН около 7). Выход 66%. Вычислено,%: С 21,8; Н 3,9j Р 18,8} Na 13,98. Cel-iePaSN a С 22,9} Н 4,2} Р 18,9} Найдено, На 14,44. Тонкослойная хроматография на силика€ t 3 Ы и , геле; элюант -смесь (80,5 и 10 мл). .Пример 4. Р -бензил, Р2 ( 1 ),2 эпоксипропилпирофосфонат натрия. а)Тетраметиламмонийдиметиламидобен- зилфосфонат. В течение 5 час при перемешивают смесь 100 ч. О,0.-дймет1шбензилфосфо ната и 104 ч. PCS в 120 ч. ССВ. Удаляют растворитель и РОСЕ под ва- куумом, затем медленно при температу}эе около О С и при перемешивании полуюн- ный остаток добавляют к раствору 25 ч, д 1метиламина и 51 ч. триэтиламина в 1ОО ч. бензола. Твердое вещество отфильтровывают и растворитель отгоняют под вакуумом. Полученный маслянистый остаток затем обрабатывают 60 ч. триме тиламина в ацетонитриле согласно примеру 1в, Получают 90 ч. Гигроскопического вещества белого цвета, т. пл. 190С Выход 66%. б)Р1-бензил, Р2-«1шс-пропен-1 илпи- рофосфонат натрия. В течение ночи при 65С перемешива27jf2 ч, тетраметиламмонийди- шт смесь летиламидобензилфосфоната, 1-2,2 ч. цис-1,2-пропенилфосфоноБОй кислоты и 100 ч. ацетонитрила. Фильтруют, растворитель от гоняют, затем остаток pacTBOpsnoT в небол шом количестве воды. Водный раствор про пускают через колонну со смолой Амберлют, воду отгоняют под вакуумом, остаток извлекают ацетоном, получают осадок белого цвета, который отделяют фильтровани ем. Выход 75%. Вычислено,%: С 35,5} Н 4Д6;Р 18,4. 2Р Найдено, %:С 35,43} Н 4,14} Р 18,3. Тонкослойная хроматография на силикагеле: элюаит-смесь СН ОН, Ь з и Н,,0 (80,5 и 10 мл),Т 0,78, в) P-f-Бензил, Р2( : )-цис-1,2-апок- сипропилпирофосфонат натрия. В течение ночи при комнатной температуре перемешивают смесь 3,2 ч. P-fбей зил, Р2-цис-пропек- 1 илпирофосфоната натрия, 7 ч. перекиси водорода в 100 объемах воды, 0,05 ч. вольфрамата натрия и 0,02 ч. титриплекса Ш , Осаждают образовавшийся продукт ацетоном и отфиль ровывают. Соединение затем очищают путем пропускания через колонну с акти&иой окисью алюминия (элюант водььметаиол, 4:1). Растворитель отгоняют под вакуумом, полученное твердое вешество белого цвета высушивают над Р- О.. Выход 48%. Вычислеио,%:С 32,25}Н 4,3} Na 12,37 Р 16,66. Найдено, %: С 32,3liH 4,,74 Р 16,32. Тонкослойная хроматография на силика- геле: элюант -смесь СН,ОН, ffcj N и Н,0 (80,5 и 10 мл),1й О,79. в ) P бeнrзил, Р2-(1 )-цио-1,2-эпоксипропилпирофосфонат натрия. В течение 24 час при комнатной те пературе перемешивают смесь 2 ч. Р-(бензил, Р2-цис-пропен-1-илфосфоната нат рия, 0,25 ч, перекиси водорода (85 {г-ной 0,06 чДХ СОДОЗ-ГМФТ-Н Ои 9 ч. м танода. Затем в реакционную среду добавгляют 30 ч, ацетона, отфильтровывают оса док и получают 1,6 ч. твердого вещества белого цвета, с теми же характеристиками что у соединения, полученного в примере 40д. Пример 5. Р1 Метоксикарбонил метил, Р2.(Ц. )-цис-1,2 эпоксипропилш1ро фосфонат натрия. а ) Тетра метила мм онийдимет иламид окар бометокснметилфосфонат. В течение дня при комнатной температуре перемешивают смесь 104,25 ч. пятихлористого фосфора, 12О,5 ч. 0,О-дигметилкарбометоксиметилфосфоната в 160 ч. ссе4 . Удаляют твердое вещество путем фильтрования, растворитель и РОСС j отгоняют под вакуумом, затем заканчивают получе ние продукта, как описано в примере 4а, и получают 55,6 ч. твердого вещества белого цвета, т. пл. 123с. Выход 57%. б)Р-1-метоксикарбонилметил, Р2 иис-пропених -1-илпирофосфонат натрия. Следуя методике примера 46, приводят во взаимодействие 5,08 ч. тетраметилам монийдиметиламидокарбометоксиметИлфоофоната, 2,44 ч. цис-1,2-пропенилфосфоновой кислоты и 20 ч. ацетонитрила и полу чают 4,94 ч. (выход 82%) твердого вещества белого цвета. в)Р-(метоксикарбонилметил, Р2-( If )-цис-1,2-эпоксипропилфосфонат натрия. При комнатной температуре в течение 1 час при перемешивании приводят во взаимодействие смесь 4 ч, полученного в примере 56 соединения, 6 ч. перекиси водорода Б 110 объемах воды. О,О6 ч. и 0,02 ч. титриплекса Ш Осаждают образовавшийся продукт ацетоном и выделяют фильтрованием. Получают 4 ч. твердого вещества белого цвета, которое очищают хроматографией на активной окиси алюминия. Вычислено,%:С 22,62jH 3,14} Р 19,5j Ыа 14,45. % loV 2f2Найдено, %: С 22,14}Н 3,32}Р 18,72j Na 14,62. Тонкослойная хроматография на силикагеле; элюант-смесь , €tjN и .(8О,5 и 5 мл),Т 0,в5. Пример 6. Кальциевая соль смешанного ангидрида Р 1-метилфосфорной, P2-{i )-цио 1,2-эпоксипропилфосфорной кислоты. В реактор вводят (ч.) 21,2 тетраметиламмонийдиметиламидометилфосфата, 1.2,2 цис-пропенилфосфоновой кислоты и 80 ацетонитрила. Реакционная смесь становится гомогенной после нескольких часов перемешивания при 55°С в отсутствии влаги. Продолжают перемешивание в течение ночи при той же температуре, удаляют небольшое количество осадка, который образуется, путем фильтрования и ацетонитрил отгоняют под вакумом. К этому остатку, растворенному в минимальном количестве смеси, содержащей 2 объема этанола и 1 объем воды, при комнатной температуре и при перемешивании добавляют концентрированный раствор хлористого кальция в той же смеси спирт-вода, Отвильтровывают образовавшийся осадок, обрабатывают горячим метанолом, затем высушивают под вакуумом на Fj О,. Получают 22,6 ч. (выход 79%) твердого вещества белого цвета, растворимого в воде (рН около 5), нерастворимого в органических растворителях, т.пл. выше 300 С. Элементный анализ показывает, что пр(дукт кристаллизуется с одной молекулой воды. Вычислено,%:С 17,64;Н 3,67;Р 22,79 Са 14,7. Найдено,%:С 17,56;Н 3,54| Р 22,95; Са 14. Тонкослойная хроматография на силикагеле: элюан-р-смесь , М и (80,5 и 20 мл),(г 0,73. б) Кальциевая соль смоша)1Ного ангидрида P -метилфосфорной и Р2-( ц }-иис -1,2-эпоксипропилфосфоновой кислот. В течение ночи при комнатной температуре перемешивают смесь 14,4 ч. кальциевой соли ангидрида Р1-метилфосфорной Р2-1,2-цис-пропенилфосфо швой кислот, 20 ч, перекиси водорода в 110 объемах воды, 0,28 ч. вольфрамата натрияи О,08 ч титриплекса Ж . Эпоксидированное соединение осаждают ацетоном, выделяют фильтро ванием. Затем очищают его следующим образом; получегнюе твердое вещество растворяют в минимальном количестве воды и рН раствора доводят до 8,5 с помощью раствора гидроокиси кальция, отфильтровывают осадок, фильтрат концентрируют под вакуумом, затем при перемешивании к это му раствору добавляют этанол до образования легкого осадке-, которр 1й удаляют фильтрованием} продукт затем осахшают ацетоном, отфильтровывают и высуиишают под вакуумом над Р20. Получают 8,35 ч твердого вещества белого цвета, раствори мого в воде (рН около 5), нерастворимого в органических растворителях, т. пл. вьпие . Выход 58%. . Вычислено, %: С 16,7; И 3,47{ Р 21,7i Coi 13,88. . Найдено, %: С 17,47j И 3,86j Р 20,91 Са 13,85. Тонкослойная хроматография на силикагеле; элюант смесь СП ОН, Stg N и (8О,5 и 20 мл ), 1 0,85. Пример 7. Дтштриепая соль смешан ного ангидрида Р1-метилфосфорнойн Р2( Т -Ш1О-1,2-впокснпропилфосфоновой шcлoт. а)Динатриевая соль смешанного ангидрида Р- -метилфосфорной, Р2-цис-1,2- проненилфосфоновой кислот. При перемеш)1вании в течение ночи при 55С осуществляют реакцию смеси 21,2ч. тетрамети/1аммонийдиметиламидометилфос- фата, 12,2 ч. цис-1,2-пропенилфосфоновой КИСЛ01-Ы и 8О .4. ацетонитрила. Нерастворимую часть удаляют фильтрованием, растворитель отгоняют, остаток растворяпот в небольшом количестве воды, затем водный раствор пропускают через колонну со смолой Амберлит. Отгоняют воду под вакуумом, остаток обрабатывают горячим изонропа- НОЛОМ, фильтруют, высупливают и получают 20 ч. твердого вещества белого цвета, ж Тонкослойная хроматография на силика- геле: элюант-смесь СН-ОН, Cij N и Н,0 (80,5 и 5 мл), Rf 0,671. а) Динатриевая соль смещанного ангидрида Р-(-метилфосфорной, ,2-цис--пропенилфосфоновой кислот. Натрийдиметиламидометилфосфат. При перемешивании в течение нескольгких часов при 6О-70 С приводят во взаимодействие смесь 153 ч. диметиламидо- метилфосфата, 50 ч. цианистого натрия и 400 ч. диметилсульфоксида. Оставляют на ночь при комнатной температуре, продукт отфильтровывают, промывают диметил- сульфоксидом, затем ацетоном и высущи- вают под вакуумом. Получают 140 ч. тверндого вещества белого цвета, очень хорошо растворимого в воде. Динатриевая doль смешанного ан1идрида Р -метилфосфорной, Р2-1,2 дис-пропенилфосфоновой кислот. При перемешивании в течение ночи при 70 С приводят во взаимодействие смесь 16.1ч. натрийдимет -1ламидометилфосфата, 12.2ч. ,2-пропенилфосфоновой кислоты и 6О ч. ацетонитрила. Отгоняют растворитель под вакуумом, остаток раст- ворязот в минимальном количестве метанола. К этому спиртовому раствору -ри перемешивании и при комнатной темп-.ратуре добавляют раствор 4,1 ч. едкого натра в метаноле, затем продолжшот перемешивание в течение 1 час при комнатной температурю. Смесь затем доводят до темпера туры кипения с обратным холодильником, аэтем фильтруют горячей, твердое вещест во промывают спиртом и высушивают под вакуумом. Получают 23,4 ч. твердого вещества белого цвета, обладающего такими же физическими константами, что и продукт, получеш1ый в п. а. б)Динатриевая соль смешанного ангидрида Pi-метилфосфорной, Р2( )-цнс-1,2 эпоксипропилфосфоновой кислот. 1361 В течение 1 час при комнатной температуре перемешивают смесь 5 ч, соедин&ния, полученнЬго в п,-а, ОДО ч. вольфрамата натрия, 0,ОЗ H.THTpHtineKca Ш и 11 ч. перекиси водорода в НО объемах воды. Эпоксидйрованиое соединение осаждают аце тоном, затем отфильтровывают, П|)одукт очищают хроматографией на колонне с активной окисью алюминия (элюант водаметанол, 5:1). Получают 4,1 ч. твердого вещества белрго цвета. Тонкослойная хроматография на силика- -fcjNH геле: элюант-смесь CHjOH, (80,5 и 10 мл), - 0,525. Пример 8. Натриевая соль смешанного ангидрида РЦ-(2-триметиламмо§ нийэтил)-фосфорной и Р2-( )-цис-1,2эпоксипропилфосфоновой кислот. а) Натриевая соль смешанного ангвдрида P-t-( 2-триметиламмонийэтил)-фосфорной, Р2--1,2-цис-пропенилфосфоновой кислот. В течение ночи при 65С приводят во взаимодействие смесь 5,04 ч. мо{эфолинофосфорилхолина,, 0,03 ч. иис-1,2-пропенил фосфоновой кислоты и 20 ч. ацетонитрила. Вязкий остаток выделяют декантацией, затем растворением в смеси изопропанола с метилцеллозольвом. В этот раствор до- бавляют спиртовой раствор 0,5 ч. едкого натра. Растворитель отгоняют, затем остаток обрабатывают ацетоном. Получают белый гигроскопичный осадок, который очищают путем пропускания через акти&иую окись алюминия (элюант HjO - СН ОН, 4:1). Выход 68%. б) Натриевая соль смешанного ангидрида 2-триметиламмонийэтил)-фосфорной, Р2-( 4 )-цяо-1,2-эпоксипропилфосфоиовой кислот. в течение ночи при кокшатной температуре перемешивают смесь 2,5 ч. соединения, полученного в п. а., 4 ч. перекиси водорода в 1ОО объемах воды, 0,О8 ч. вольфрамата натрия и 0,03 ч. титриплек- са И . Эпоксидйрованиое соединение оса дают ацетоном, затем выдел5пот фильтрованием. Получают 2,2 ч. твердого вещества белого цвета, которое очищают хроматографией на колонне с активной окисью алюминия (элюант вода-метанол, 4:1). Вычислено, %: С 29,6; N4,32; Na 7,07. Найдено,%:С 29,75; N4,33; Na7,O4 Пример 9. Натриевая соль ангид рида Р1-( у- N-изопропиламмонийпропил)фосфорной, Р2-( + )-ш1с-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислот. 1 а) 2-(CHj)-N-О 3-2-оксо-З-изогтрсм пилоксазафосфоринан- ,3,2. К раствору 13,95 ч. 2-хлордиоксафос- форинана-1,3,2 в ССКд медленно при температуре около добавляют 16 ч. сухого брома. После разбавления реакционной среды диэтиловым эфиром медленно при -2О°С добавляют смесь 3,2 ч., метанола и 10,1 ч. триэтиламнна, затем при ком .атной температуре смесь 5,9 ч-изопропиламина и 10,1 ч. триэтиламнна. Реакционную смесь промывают водой, высушивают, затем выпаривают. Остаток, растворенный в тетрагидрофурана, обрабатывают гфи комнатной температуре 2,7 ч. гидрида натрия. По окончании выделения водорода продолжают перемешивание в течение 2 час при 50°С. После охлаждения уничтожают избыток гидрида путем добавления воды, нейтрализуют реакционную массу разбавленной нес , экстрагируют 2-метокси-2-оксо-3-изoпpoпилoкcaзaфocфopинaн--1,3,2 хлороформом, затем продукт очищают перегонкой (т. кип. 95°С/0,О5 мм рт.ст.). 2-Метокси-2-оксо-3-изо пропилокса; а- фосфоринан-1,3,2 затем обрабатывают в герметически закрытом реакторе 12 ч. триметиламина и ЗО ч. ацетонитрила в точение нескольких дней при 8С -90°С. Обгразовавшуюся соль тетраметиламмония от фильтровывают, и получают 12,4 ч. твердого гигроскопического вещества белого цвета, т. пл. 214-215 С. Выход 51%. б) Натриевая соль смешанного ангидрида (у- М-иЬоаропиламмонийпропил)- -фосфорной, Р2-1,2-цис-пропенилфосфоновой кислот. В течение ночи при приводят во взаимодействие смесь 2,9 ч. соединения полученного в п. а, к 1,4 ч. цис-1,2-пропенилфосфоновой кислоты в 15 ч. ацетонитрила. Осадок отделяют декантацией, затем растворяют в небольшом количеств ве воды. Водный раствор пропускают через колонну со смолой Амберлит. Отгоняют воду под вакуумом, затем очищают полученный остаток хроматографией на колонне с активной окисью алюминия (алюант Н-О-СН.ОН, 2:1), получают 1,5 ч. твердого гигроскопического вещества белого цвета. Выход 4О%. Вычислено,%; С 33,4; И 6,2; N4,33; Na 7,12. Найдено, %; С 33,22; Н 6,6; N 4,43; Na 7,11. Тонкослойная хроматография ча силикагеле: алюан-р-смесь CHjOH, и H,jO (80,5 и 10 мл) Rf - 0,63. в) Натриевая соль смешанного ангидрида Р1-( у,-Н-иаопропиламмонийпропил) -фосфорной, Р2-( Я)-нис-1,2 эпоксипропилфосфоновой {Ояслоты. В течение ночи при комнатной температуре перемешивают 1 ч. полученного в п. б соединения, 2 ч. перекиси водорода а 110 объемах воды, 0,02 ч. вольфрамата натрия и 0,ОО7 ч. титриплекса Ш . Реакцию заканчивают, как в примере 86, Получают 0,58 ч. твердого вещества белого цвета,. очень хорошо растворимого в воде и мало растворимого в органических растворителях. Выход 55%. Пример 10, Натриевая соль смешанного ангидрида PI -3 -мвтокснбутил фосфорной, Р2-( ),2-эпоксипрпгшлфосфоновой кислот, а)3 Метоксибутилметилфосфит. К 6,8 ч. треххлористого фосфора, раэ бавленного таким же объемом хлористого метилена, по каплям при перемешивании и при дюддерживании температуры реакционной среды около (-20)-(-30) добавляют 62,5 ч, 3-метоксибутанола, paadatvленного таким же объемом хлористою м& тилена. По окончании добавления nepeivieшивание продолжают еще в аечение 1 час при комнатной температуре. Добавляют по каплям. 64 ч. метилового спирта, разбавленного таким же объемом хлористого метилена, при поддерживании температуры , По окончании реакшп растворитель и образовавшиеся газообразные продукты отгоняют под вакуумом и продукт очищают перегонкой, т. кип. /0,05 мм рт.ст. б)3-/Метоксибутилдиметиламнпометил- фосфат. К раствору 18,2 ч. З- метоксибутилметилфосфита в 754.CGE4 медленно при О С при перемешивании добавляют 11ч. диметиламина. По окончании добавления продолжают переьлешивание 4 час при ком натной температуре, осадок удаляют фильт рованием, растворитель выпаривают под вакуумом затем остаток очищают перегонкой. Выход 72%.. в)Тетраметиламмоний-3-метиксибутил . диметиламидофосфат. В течение нескольких дней при 8О90°Св герметически закрытом реакторе приводят во взаимодействие 11,25 ч, полученного в п. б сложного эфира и G ч, триметиламина в 18 ч, ацетоиитриил. Образовавшуюся соль тетраметиламмония olv фильтровывают после охлаждения до rehtпературы около 0°С. Получают 9,9 ч. гигроскопического твердого вещества белого цвета, т, пл. 210°С, Выход 70%, г)Натриевая соль смешанного ангидрида Р- -З-метоксибутилфосфорной, Р2 -1,2-цис-1фопенилфосфоновой кислот, В течение ночи при приводят во взаимодействие смесь 8 ч. полученной в п. в соли тетраметиламмония, 3,4 ч, цис-1,2-пропенйлфосфоновой кислоты в 20 ч, ацетонитрила. Осадок удаляют фильтрованием, растворитель отгоняют, затем остаток обрабатывают водой. Водный раствор пропускают через колонну со смолой Ак берлит. Воду выпаривают под вакуумом, затем остаток обрабатывают ацетоном получают твердое вещество белого цвета, которое отфильтровывают. Выход 72%, Вычислено,%|С 28,8|H4,81j Р 18,67; Na 13,85. 8 16 7Р2 2Найдено, %: С 28,64j И 4,81 Р 19,17 Ыа 12.23, , Тонкослойная хроматография на силика- геле: элюант- ;месь , i,Hii {80,5 и 10 мл), i 0,831, д)Натриевая соль смешанного ангидрида Г 1 3 метоксибутилфосфорнойг Р2-.() пйс™1,2-эпо.ксипропшфосфоновой кислоты. В течение 3 час при комнатной темпе-ратуре приводят во взаимодействие смесь 3,8 ч, соединения, полученного в п. г, 8,5 ч. перекиси водорода в 100 объемах воды, 0,06 ч. и 0,02 ч, титриплекса ffl , Образовавшийся продукт осаждают ацетоном и выделяют фильтрованием. Очищают продукт путем пропускания его через колонну с активной окисью алюминия при использовании в качестве элЕоанта смеси воды с метанолом {5:1}, Получают 2,2 ч, твердого вещества белого цвета, очень хорошо растворимого в воде. Выход 56%. Тонкослойная хроматография на силика- геле: элюант-смесь , f ij N и (80,5 и 5 мл) II 0,721. Пример 11. Динатриевая соль смещанного ангидрида Р1™н пропилфосфор- ной, Р2( з: )--цис -1,2 эпокснпропш1фосфоновой кислот. а) Тетраметиламмонкйдиметшшмидопро™ пклфосфат. В течение нескольв:кх дней при комиат. ной температуре и при перемешивании прийодпт во взаимодействие смесь 21,2 ч, тетера метиламмо 1Ийдиметиламидометилфос фата, 13 ч, бромистого прогаиш и 0,5 ч. трибензиламина. Образовавшийся бромистый тетраметиламмоний удаляют фнльтрова- нием, pactBopjn-enfa отгоняют под вакуумом, остаток обрабатывают эфиром, отфильтровывают, затем эфир выпаривают и получают 10,5 ч. пропилдиметиламидометилфосфата. 10,5 ч. пропилдиметиламидометилфосфата приводят во взаимодействие с 6 ч. триметиламина согласно примеру 10в. Получают 11,2 ч. тетраметиламмонийдиметиламидопропилфосфата в форме твердого гигроскопического вешества белого цвета. б)Динатриевая соль смешанного ангид ряда Р-(-пропилфосфорной, Р2-1,2 цис-про пенилфосфоновой кислот. Используя 4,8 ч, тетраметиламмоний- диметиламидопропилфосфата, 2,44 ч. цис -1,2-пропенилфосфоновой кислоты и 2О ч. ацетонитрила и следуя методике примера 7а, получают 4,05 ч. (выход 70%) твердого вещества белого цвета, растворимси. го в воде, в)Динатриевая соль смешанного ангид рида Р1-н-пропилфосфорноЙ5 Р2-(Т)-цис-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислот. При комнатной температуре в течение 1 час при пермешивании приводят во взаимодействие смесь 3,7 ч. соединения, nt лученного в п. б, 6 ч. перекиси водорода в 110 объемах воды, 0,О6 ч. и 0,02 ч. титсиплекса ШОбразовавшийся продукт осаждают ацетоном и выделяют фильтрованием. Получают 3,8 ч. твердого вещества белого цвета, которое очищают хроматографией на колонне с активной окисью алюминия (элю ант вода - метанол, 5:1). Вычислено,%: С 23,О; Н4,16; Р 19,82 Na 14,7. СИ о Na Р О,5Н О. 6 12 7 2 2 Найдено, %:С 22,93;Н 4,20}Р 19,84$ На 14,35. Пример 12, Динатриевая соль смешанного ангидрида Р- -этилфосфорной, Р2-( l )-цис-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислот. в) Тетраметиламмонийдиметяламидоэтилфосфат. Заменяя 13 ч. бромистого пропила 12 ч. бромистого этила и сл&дуя методи ке примера На, получают тетраметиламмонийдиметиламидоэтилфосфат в виде твер дого гигроскогтческого вещества белого цвета (т. пл. i98°C). б) Динатриевая соль смешанного ангид рида Pi-этилфосфорной, Р2-1,2-цис-пропе нилфосфоновой кислот. 4,52 ч. тетраметиламмонийдиметилами доэтилфосфата приводят во взаимодействи с 2,44 ч. цяо-1,2-пропенилфосфоновой кислоты согласно примеру Нб; получают 3,7 ч. (выход 68%) твердого вошоства белого цвета. Вычислено, %: С 21,9} Н 3,65j Р 22,6| Na 16,8. Найдено, %: С 21,33} Н 3,62} Р 22,44; Na 17,О7. Тонкослойная хроматография на скликагеле: элюант-смесь СН.ОН, tj N и И,О (8О,5 и 15 мл), Я - 0,79. в) Линатриевая соль смешанного аигид рида Р1-этилфосфорной, ( :р )-цис-1,2эпоксипропилфосфоновой кислоты, 4,2 ч, полученного в п. б соединения приводят во взаимодействие с 10 ч. перенеси водороаа в 110 объемах воды соглвсно примеру 11в, получают 3,66 ч. твердого вещества белого цвета. Тонкослойная хроматография на силиклгелв: э/воаи-р-смесь , ft jN и Н,О (80,5 и 10 мл) i - 0,707. Пример 13. Динатркевая соль смешанного ангядрипа Р (-(2-метоксиэтил)-фх:форной, Р2-( ),2-8Поксипропилфосфсжовов кяслот. а)2-Мвтоксивтнлметилфосф«т. Следуют методике примера 10а, испол1 эуя 38 ч. 2-метоксиэт нола, т. кип. Q9 О°С/0,01 мм рт. ст., п ° 1.4215. б)2-Метоксиатидаиметиламидометнл- фосфат. Получают аналогично методике примера 1Об, т. кип. в8-7О°С/О,О1 мм рт. ст, Выхоа 7О%. в)Тетраметиламмонийдиметиламиоо-2- метоКСиэтилфосфат. Получают аналогично примеру 10в, т. пл. 218-22О°С. Выход 84%. г)Натриевая соль смешанного ангнарида Р1 -(2-мотоксиэтил)-фосфорной, Р2-1,2- нс-пропенилф1х:фоновой ккслот. 12,8 ч. полученного в п. в соединения приводят во взаимодействие с 6,1 ч. цис-1,2-пропенилфосфоновой кцслоты в 40 ч. ацетонитрила согласно примеру Ю г; получают 11,5 ч. твердого вешества белого цвета. Выход 76%. Тонкослойная хроматография на силика- геле: элюант месь CHjOH, Ctj N к НО (8О,5 Н 1О мл),Тг О,59. д)Натриевая ссшь смешанного аш ндрнда Р1-( 2-мет(жснэтил)-фосфорноЛ, Р2-(Т)-цис-1,2-эпоксипропилфосфоновсЛ кислот. Используя 6,О8 ч. соединения, полученного в п. г, 10 ч. перекиси водорода в НО объемах воды,р,ОЗ ч. и 0,01 ч. титриплекса Ш и,следуя методике примера 10д, получают 5,4 ч твердого вешества белого цвета. Выход 84%. Тонкослойная хроматография на силикагеле: элюант -смесь СН.ОН, tj N и (80,5 и 1О мл) Hf 0,694. Пример 14. Динатриевая соль смешанного ангидрида Р- -карбометоксиметилфосфорной, Р2( t )-цис-1,2 эпокси прогшлфосфоновой кислоты. а) Тетраметиламмонийдиметиламндокар бометоксиметилфосфат, В течение нескольких часов при 65 80°С приводят во взаимодействие смесь 21,2 ч, тетраметиламмонийдиметиламидо метилфосфата, 15,3 ч. метиловогч) эфира бромуксусной кислоты, 3 ч. трнбенэилам№ на и 10О ч. ацетонитрила. После отгонки растворителя остаток обрабатывают хлороформом, затем Г1ромы« вают хлороформный раствор водным раствором бикарбоната натрия. Хлороформный раствор высушивают и выпаривают, затем полученный остаток обрабатывают 7 ч, триметкламина согласно примеру 1Ов. б)Динатриевая соль смешанного ангид рида Pi-карбометоксиметилфосфориой, Р2 1,2-нис пропенилфосфоновых кислот. В течение 2-х дней при температуре до приводят во взаимодействие смес 2,7 ч. получе1шого в п. а соединения, jLj22 ч. ,2-пропенилфосфоновой кислоты, и. Ю ч. ацетонитрила, затем,дейсТ куя согласно примеру 7а, получают 2,6 ч твердого вещества белого цвета. Выход 70%. в)Динатриевая соль смешанного ангид рида. Р -карбометоксиметилфосфорной, Р2 «( i ),2-эпоксипропилф(х;фоновой ккслот, В течение i час при комнатной темпе ратуре перемешивают смесь 2,6 ч. соеди« нения, полученного в п. б, 5 мл перекиси йодорода а НО объемах воды, 0,03 ч. , и 0,01 ч. титриплекса Ш , затем операцию заканчивают согласно пр меру 76. Получают 1Д ч, твердого вещества бело« го цвета. Пример 15. Натриевая соль смешанного ангидрида Р1-(триметиламм.оиий .3 пропил)фсюфориой, Р2( 1 )шю-1,2епоксипропилфосфоновой кислот.. а) Соль морфолшш смешанного ангидраца Р|-(триметиламмони Ь-3™пропил)-ч})ос- фарной, Р2-1,2-цио-пропеиилфосфоновой кислот. В течение кочи при перемешивают смесь 5,32 ч, морфолинофосфорилгомо холина, 2,44 ч, ,2-пр0пешшфосфон вой кислоты и 20 ч. ацетонитрила. Продукт выделяют фильтрованием и получают 6,25 ч. твердого гигрсюкопичного вешест ва белого цвета. Выход 81%. б) Натриевая соль смешанного ангидрида Pi -(триметиламмоний-3-пропил)фосфорной, Р2-( )цис-1|2-эпоксипропш фосфоновой кислот. к раствору 3 ч. соединения, получе ного по п. а, 0,1 ч.W(O.J)23.ГMФTH.JO в 6 ч. метанола медленно при комнатной температуре добавляют 0,5 ч. перекиси водорода {85%-ной). После добавления реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, затем добавляют 0,56 ч, спиртового раствора едкого натра и продукт осажда,ют добавлением адег тона. После очистки с помошью хроматографии на колонне с активной окисью алюминия (элюант вода-метанол, 4:1), получают 1,7 ч, твердого вещества белого цвета. Выход 65%. Пример 16. Д1шатриевая соль смешанного ангидрвда P-f-( |Ь-цианоэтвд)-фосфорной, Р2-(1),2-ЭПоксипропилфосфоновой кислот. а)2 Диметиламино-2 оксодиоксафосфолан-1,3,2. К раствору 5 ч. диметиламина и 10,1ч, триэтиламина в 180 ч, бензола добавляют медленно при О°С раствор 13,85 ч, 2-хлор-2 -оксодиоксафосфолана-1,3,2 в 27 ч. бензола. По окончании добавления перемешивают при комнатной температуре, хлоргидрат отфильтровывают и раство ритель удаляют в вакууме. Остаток обрабатг51Вают 1И Клогексаном, затем образовавшееся, твердое вещество выделяют фильт рованием, т. пл, около 50°С. Выход 80%. б)Натрийдиметиламидо-/3 цианоэтилфосфат. В течение нескольких дней при комнат ной температуре перемешивают смесь 14,7 ч. 2-диметиламино-2-оксодиоксафосфолана-1,3,2 и 4,9 ч. NaCN в 70 ч.ДМФ. Образовавшийся продукт отфильтровывают, затем следы Not С N удаляют следующим образом: растворяют твердое вещество в безводном метаноле, затем доводят рН раствора до 8,5 с помощью слегка кисЛой смолы, фильтруют, растворатель удаляют. Получают твердое вещество белого цвета, 1 астворимое в изопропаноле, ДМСО, ДМФ, мало растворимое в CHjCN, (СН,)СО. в) Смешанная соль натрия и димегил аммония смешанного ангидрида Р-(-(в-ци аноэтил)-фосфорной, Р2-цис-1,2-проценил фосфоновой кислот.. В течение 4 час при 7О°С перемешиа;ют смесь 13,5 ч. натрийдиметиламидо-, (-цианоэтилфосфата и 8,1 ч. цис-1,2пропеиилфосфоновой кислоты а 40 ч. аце216тонитрила. Фильтруют и получают 10 ч. твердого вещества белого цвета (по данным ПМР-спектра- - смесь динатриевой соли и смешанной соли натрия и диметил- амония). Остаток,полученный после выпаривания фильтрата, очищают путем пропускания ч& рез колонну с силикагелем (элюанр-смесь CHjOH, etj N и 80,5 и 15 мл). После выпаривания растворителя получают 8|2 ч. смеси соли бисдиметиламмония и смешанной соли натрия и диметйламмония в«) Динатриевай соль смешанного ан гиприда Pi-( р-цианоэтил)--фосфорной, P2f цис-112-пропенилфосфоновой кислот. Получают количественно, пропуская смесь смешанной соли через колонну со смолой Амберлит.. К смеси 2ч. динатриевой соли сме шанного ангидрида РЩ |5-цианоэтил)-фос форной, ,2 пропенилфосфоноэой кислот, 0,06 ч. W (0)2 О 1-ГЛЛФТ в 4,5ч. метанола медленно при комнатной температуре И при перемешивании добавляют 0,25ч. 85%-ной перекиси водорода. Пррдолжаю перемешивание в течение ночи при комнатной температуре, затем осаждают эпоксидированное соединение ацетоном). 95%. Вычислено, %: С 22,2i Н 3,01; ,33|Р 18,19. :(,.,-Q, )т Найдено, %: С 21,75 Н 3,О1| N4,27; F 18,93: . /Пример 17 Динатриевая соль смешанного ангидрида Р (метилфосфорной, Р2-( i )-цис-1|2-эпоксипропилфосфоновой кислот. в течение з при я 1фи перемешивании приводят во взаимодействие смесь 2,59 ч. ()-цис-1,2-9Поксй1 ропнлфосфоната (-)-1 фенилэт{1пам «оиня, 2(59ч тетрамет иламмони иди метилаМ1здометилфоофата, 2,29 ч. пикриновой кислоты и 25 ч П {1 диметилбёнзилового спирга. Осадок удаляю фильтрованкем в про- дукт экстрагирует водой водную фазу промывают хлороформом и эфиром, затем про пускают через колонну со смолой Амберлит. После выпаривания воды под вакуумо остаток обрабатывают горячим этанолом, твердое вещество выделЕгют фильтрованием Получают 2,2 ч. твердого вещества цвета с удельным вращением (C 5,). Пример 18, Натриевая соль карбометоксиметил-, Р2-1Шс эпокси-1,2 -пропилпирофосфата. Проворят реакцию в течение 2 час при пра рвзмеш 1ваниа между 2,9 ч. тет 1 раметиламмонийдиметиламидокарбометоксй- метилфосфоната, полученного согласно пр№меру 5aj 1,6 ч. безводной минонатровой соли (-)-цис эпокси-1,2 Пропилфосфоновой кислоты, 2,29 ч. пикриновой кислоты и 20 ч. Г -с -диметилбензилового спирта. Осадок отфильтровывают и продукт экстрй гируют ВОДОЙ1 водпый раствор промывают эфиром я пропускают через колонку, наполи -нну-э амберлитовой смолой. После упа ривання воды под вакуумом осадок раство™ рают в vшнимaльнoм количестве воды и осаждают продукт ацетоном. Получают 2,9 ч. твердого желтоватого осадка, l4or C 5,MjO). Данные тонкослойной хроматографии на CBuraKarenbj элюант-сйесь метилового спир та, триэтйламина и воды (80,5 и 25 мл), Rf 0,74. Формула изобретения 1. Способ получения солей, ангидридов кислот фосфора общей формулы Г ОО i1II jCH, СН qK - Р - о - Р- А (-, W где М одинаковые или разные катиои щелочного щелочноземельного металла ИЛИ алкилзамещенного аммония А алкил С.-Cg или алкоксил Ц-С, которые могут иметь в качестве заместителей эпоксисодержащие радикалы, алкоксирадикалы С Сд карбалкоксиалкильные радикалы, имеющую 1-5 атомов углерода в алкильной группе, алкиламино-, триа№киламино- или цианогруппу; арил или аралкил, заключающийЬ4Я в том, что соль ампдо кпслоты фосфора общей формулы J Ж Р I Л где А и М имеют указанные значения, i и R - водород или алкил Qj-C, подвергают взаимодействию с цис-1,2 пропенилфосфоновой кислотой в среде ор ганического растворителя при 55-75 С с выделением промежуточного продукта или пропусканием его через ионообменную смолу, с последующим эпо.ксидированием полученной соли перекисью водорода в

2361586124

присутствии в качестве катализатора сое-1. Патент СССР № 327686,

диненнй, содержащих вольфрам,кл. С 07 F 9/40, 1972.

Источники информации, принятые во2. Патент, СССР № 322884,

внимание при экспертизе;кл. С 07 F 9/38, 1972.