Способ электрохимического определения активности твердых окислителей и восстановителей Советский патент 1942 года по МПК G01N27/26 

Известно определение актизисстн окислителей и восстановмте-лей пуггм химического анализа е учетом :максима.1ьных количеств кис.юрода и водорода, выделяемых в особых условиях аналитического процесса, и с применением таких способов, как йодометрическкй, пермапгапатомстрический, ферратный. Однако в специфических условиях органического синтеза при реакциях, идущих с весьма малыми ско)остями, активность окислителей и восстановителе т иногда принимает coBcpnieHHo иные значения, вс.тедствие чего результаты химическсго ана.шза оказываются недостаточно показательны;ми ji требуют соответствующей корректировки.

Предлагаемый способ определения активности реагентов окислителей и lJCJcтaнoвитeлeй основан на следуюнюм. Электрохимический потенциа.л реагирующей массы (против стандартного электрода) в основном об слов.гивается растворенной частью реагента, которая по мере израсходования пополняется за счет реагента, находлп,1егося в о;адке. В реакцию вступают постепенно все менее активные фракции реагента. Э.то обстоятельство обусловливает соответствующее увеличение периода восстановления потенциала, характерного для да.нных условий. Для определения активности служат не начальные стадии окислительного или восстановительного процессов, а точки, в которых 1-лав:ная масса реагента (75-95%) уже израсходована при взаимодействии с астваром соли Alopa (окислители) или с раствором .1арганцевокислого калня (восстановители).

Время, необходимое для восстановления начального потенциала, служит критерием активности.

Пример 1. В стаканчик для электрохимического титрования с меха;п ческоГ| мешалкой помещают навеску пасты РЬО-- 0,35 г в пересчетс PbO-. Навеску тщательно растирают clOO;- ЬЬО, затем iipiJ.THBaiOT 75 слг НМОз (0,15 и) н, пустив в ход меш1алку (якор.иого THii;-,), измеряют установившийся потенциал Е. Электроды-п;1атииовая ijioBO.KiK,: н каломельный стандартный электрод с иасыпачшым растиоро мо;)истого калия. Затем в стакан быстро ириляьают из пиlieTKfi i5r.ii раствора соли Мора 50 г Fe(NH.)2 (SOi):;-6H2O с 25 c.u и И-SOi в Li раствора. Величина тотчас надает, затем она постсиен но вг)с.г; 1а:;л:-1вается до значения, близкого к начальному. Время, в теЛиие KOT(j)()r() это происходит, служит критерием активассти.

///;у,/.;с/- . В стйкаи для титрования, содержащий 50 см раствора ХаОН (0,5 i), при 75-80° вносят 1с цинковой пыли н. iiycTi-;; в ход 113 1еряют потеициометрол: услановившийся п()теитиа.л Е rac(-ы. ..J : пипетки быстро нри.тивают 35-40 смг раствор.а 0,1 н КМпО;. Далее (гсстуцают так же, как в примере 1.

Лч.товия С1)едь ц темиературы можно изменять, приближая их к ус.Т М .иям п ;очлвс.;ствемного процесса, в котором применяется данный

-.ч--.vy % r4V Л Р р Д м е т и 3 о б р е т е н и я

.Д --%.

. f-lfiocfK} электрохимического определения активности твердых окис.тите. и впссганозителеГ, от л и ю ш, и и с я тем, что к определяемому pearciiT дсбав.. -соответственно окисляемое или восстанавливаемое вещество и измеряют время, в течение которого изменившийся потенциал достигает значения начального потенциала реакционной массы, харагггерного д,ля данных условий процесса.