Способ получения сополимеров этилена с винилхлоридом Советский патент 1978 года по МПК C08F210/02 C08F4/64 C08F214/06 

Изобретение относится к технологии получ НИИ сополимеров этилена с винилхлоридом и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения сополимеров альфа-олефинов с винилхлоридом сополимеризацией мономеров в-присутствии катализатора, состоящего из алкоголятов титана или ванадила; комплекса триалкилалюминия с тетрагидрофураном или алкилалюминийгалогеницов и чегыреххпо ристого олова. Ll .

Недостатком этого способа является необходимость использования коррозионио устойчивой аппаратуры и низкий выход сополимеров.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ полу шния сополимеров этилена с винилхлориаом Г21 , заключающийся в сополимеризации мономеров в среде углеводородного или галоидуглевоцородного растворителя при О-80 С в присутствии катализатора, состоящего из соединений титана общей формулы Т| (OJ) , где

jR - алкил или арил, алюминийоргайических соединений (АОС) общей формулы З-П ® или арил, jit 2-3, и перекиси в качестве активато- Ра.

Недостатками этого способа являются необходимость использования винилхлори- да, полностью свободного от микроприме- сей хлора (в виде НС1 или Clg ), чтр усложняет технологию процесса;

сравнительно низкий выход сополимеров (1-1,5% за 1 г в расчете на загруженный мономер);

обязательное присутствие третьего компонента каталитической системы перекиси,, содержащей активный киспо- род.

Как известно, большинство перекисей чрезвычайно чувствительны к свету и тету и могут распадаться со взрывом. Это также усложняет технологию процесса.

Целью изобретения является упроще ние технологии процесса и увеличение выхода сополимеров. Эта цель достигается применением в качестве активатора 0,ООО5-0,О5 об (от винилхлорида) хлора, который вводят в реакционную зону вместе с винилхлоридом, т.е. предлагается использование технологического винилхлорида, выпускаемого промышленностью, без предварительной его очистки. Следы хлора, присутствующего в мономере, активируют каталитическую систему, которая в отсутствие хлора не способна вызывать сополимеризаоию этилена с винилхлоридом. П р и. м е р . В стальной герметичный реактор объемом 1 л, откачанный до Ю мм рт. ст., пря 20 С загружают последовательно 50О мл растворителя и 200 мл винилхлорида, подают этилен до давления 3 атм и вводят катализатор - моль/я соединения титана или ванадия и .AOG. Реакция начинается сразу же после вв дения ДОС, Через 90 мин сополимеризаПИЮ обрывают добавкой 20 мл этиловог спирта. Полученный сополимер отмыва,81 остатков катализатора и ют спиртом от высушивают в вакууме при 50-60 С до постоянного веса. В сухом сополимере определяют аналитически содержание хлора. Определяют также насьшной вес сополимера и его гранулометрический состав. Результаты опытов приведены в таблице. Как видно из этой таблицы, проведение сополимеризации в среде н-гептана приводит к образованию незначительных количеств сополимера, имеющего низкий насыпной вес и широкий гранулометрический состав. Применение хлорсодержащих растворителей приводит к резкому повышению (в 10-15 раз) выхода сополимера, увеличению его насыпного веса { в 3-4 раза) и уменьшению полидисперсности по гранулометрическому составу. К преимуществам предлагаемого способа относятся упрощение технологии процесса (исключено применение взрывоопасных перекисей), применение технического винилхлорида и значительное увеличение выхода сополимеров.

Ю Ю СМ

О

ю

о

со

CNJ

о

CNJ

гЧ

со

10 С

«1

о

ю

со

со

со

ю

с см

и

о

о

Формула изобретения

Способ получения ссвтолимеров этилена с винипхлоридом сополимеризацией мономеров в среде углеводородного, или галоид леводородного растворителя при

0-80 С в присутствии катализатора, состоящего из соединений титана общей формулы Ti (01)4. г-де I - алкил или арил, алюминийорганических соединений общей формулы А11 алкил или арил, П 2-.3, и активатора, отличают с и тем.

что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода сополимеров, в качестве активатора применяют О,0005-О,О5 об.% (от винилхлорида) хлора, который вводят в реакционную зону вместе с винилхлоридом.

Источники информации, принятые во внимание при .экспертизе;

2.Патент США № 3573269, кл. 260-928, 197О.