Предлагаемый способ получения алкидных смол предусматривает применение исходных материалов в виде многоосновных кислот, полученных окислением азотной кислоты нерастворимых в петролейном эфире оксижирных кислот, или их эфиров, и кислот, полученных окислением углеводородов нефти, содержащих гидроксильные группы.
Помимо кристаллических многоосновных кислот, предлагается также в производстве модифицированных алкидных смол использовать в качестве добавочного компонента сложный по химическому составу продукт, который остается после окисления азотной кислотой жирных и нефтяных кислот, не растворимых в горячей воде. По внешнему виду этот продукт напоминает пластифицированные смолы; он нерастворим: в петролейном эфире и бензоле, плохо растворим в спирте и хорошо растворяется в ацетоне и серном эфире. Такой же остаток, полученный при окислении азотной кислотой нефтяных кислот или их смеси с окисленными углеводородами, плохо растворяется в спирте, эфире, нефтяных растворителях, но растворяется в бензоле и ацетоне.
Для получения алкидных смол применяют кристаллические многоосновные кислоты для конденсации в таких же условиях, как и в случае получения смол из глицерина и фталевого ангидрида или адипиновой и себациновой кислоты.
Описанный выше нерастворимый в воде остаток окисления вводят в модифицированные алкидные смолы, заменяя им природные смолы или жирные кислоты.
Пример 1. Взято 100 вес. ч. кислот, полученных расщеплением твердого линоксина, и 200 вес. ч. азотной кислоты уд. веса 1,363 при температуре 60-80°.
Кислот, растворимых в горячей воде, получено 38,6%, из них выделено многоосновных кислот 12,7%.
Смесь многоосновных кислот имеет кислотное число 595 и средний: молекулярный вес 188. В кислотах определены две карбоксильных группы.
Константы кислот (остатка) после окисления линоксина азотной кислотой, нерастворимого в горячей воде:
Пример 2. Для окисления применялась сырая смесь кислот, полученная окислением воздухом парафина, со следующими константами:
После окисления 200%-ной азотной кислотой уд. веса 1,363 было выделено около 10% смеси дикарбоновых кислот со следующей характеристикой:
Нерастворимого (аморфного остатка) после окисления азотной кислотой было получено около 80%. Аморфный остаток имел следующие константы:
Получение алкидных смол. Взято 50 вес. ч. дикарбоновых кислот, полученных согласно примерам 1 и 2, 30 вес. ч. глицерина и 25 вес. ч. аморфного остатка, полученного, как указано в примере 1 и 2.
После оплавления смеси компонентов и нагревания в течение 4 час до температуры 210° была получена смола с кислотным числом 50 и температурой размягчения по Уббелоде 90°. Из этой смолы можно приготовлять различные лаки путем модификации с эфирами целлюлозы, ее можно также использовать для получения термоплавких масс и композиций, применяя соответствующие наполнители.
Можно также аморфный продукт окисления использовать во всех видах получения модифицированных алкидных смол, где применяют дикарбоновые ароматические и жирные кислоты и многоатомные спирты.
Способ получения алкидных смол на основе многоатомных спиртов и многоосновных кислот, отличающийся тем, что в качестве последних применяют многоосновные кристаллические кислоты и нерастворимые в воде аморфные кислоты, получаемые вторичным окислением азотной кислотой или окислами азота оксидированных жирных или нефтяных масел, а также жидких и твердых углеводородов нефти.
