Способ получения диметилвинилэтинилкарбинола Советский патент 1978 года по МПК C07C33/04 C07C29/00 

Иаобретеиие относится к способу получения диметилаииилэтинилкарбинопа, который находит применение в органическом синтезе и химии полимеров.

Известен способ получения винйлэтинилкарбинола дегидратацией симметричных и несимметричных ацетиленовых гликолей 4О%-ной серной кислотой при 70 С 1. Выход целевых продуктов 5О-6О%.

Известен способ получения винилзтинилкарбинолов конденсацией аннклаиетилена с кетонами при в присутствии порошкообразного едкого калия в среде эфира или бензола. Выход 90% 2. Недостатком известных способов является низкий выход целевого продукта.

Цель данного изобретения состоит в пошдшеиии выхода ,винилэтииишсарбви1)па.

Поставленная цель досшгаетоя нспользованием способа получения винилэтивилкарбинола, отличительная особенность KOTopwo состоит в том, что 2-мвтвлгексадиии-3,5-ол-2 подвергают гидрированию водородом в присутствии скелет

ного никелевого катализатора, содержащего 4-50 вес.% вольфрама и 5О-96 вес.% никеля при температуре от -15 до-60.

Выход целевого продукта достигает 98%.

Пример. Гидрирование 2-метилгексадиин-3,5-ола-2 проводят в каташ тической утке при 80О-90О качаниях в минуту на скелетном иикелевом катализаторе, полученном из 0,4 г исходного сплава, имеющего состав, вес.% N 48, АЕ 5О, W 2. Исходный сплав размалывают, отбирают фракцию 175-4ОО меш., выщелачивают 2О%-ным раствором КОН на кипящей вод$шой бане в течение 2 ч. После выщелачивания получают скеле-гный катализатор следующего состава, вес.%: N i 96, W 4. На отмытом катализаторе проводят гидрирование навески 1,О8 г (О,О1 моль) 2-метил ексадиин-3,5-ола-2 в 30 мл метанола при - 15 С водородом при атмосферном давлении. Процесс пoлнocтыlJ заканчивается в течение 45 мин. Получгиот 1,О78 г (98%) диметилвинилэтииилкарбинола

(2-метилгексазин-3-ен-5-ол-2) с т.кип 53-54°С при 10 мм РТ.СТ., п 1,477

Найдено,%: С 76,26; Н 9,17;

.дО.

Вычисленг,%: С 76,36; Н 9,09,

Пример 2. В условиях примера 1, на скелетном катализаторе состава, вес.%: Ni84, W 16, папученного путем выщелачивания 0,4 г сплаваH -A2 V, имеющего состав, вес.%: Ni 42,АЕ50, W 8, в ЗО мл метанола гидрируют

1,08 г (0,О1 моль) 2-метилгексааиин.-3,5-ола-2 при -15°С. Реакция заканчивается в течение 1ч. Получают 1,О67 г (97%) диметилвинилэтинилкарбинола.

Пример 3. В условиях примера 1. гидрированием 1,08 г (0,01 моль) 2-метилгексадиин-3,5-ола-2 на скелетном катализаторе состава, вес,%: Wi 96, W-4,npH-30°C в течение 1ч

получают 1,О75 г (97,7%) диметилвннилэтинилкарбинопа.

Пример4.В примера 1 гидрирсеанием 1,О8 г (О,О1 моль) 2-метилгексадиин-3,5-ола-2 на ekeлетном катализаторе состава, вес.%: Mi 84, W 16 при -30°С в течение 1 ч 2О мин получают 1,О7 г (97%) карбинола.

Пример 5. В условиях примера 1 гидрированием 1,О8 г (О,Ь1моль 2-метилгексадиин-3,5-ола-2 на скелетном катализаторе состава, вес.%: N « 5О W SO при в течение 1 ч 45ми получают 1,05 г (95%) карбинола.

Примере.В условиях примера 1 гидрированием 1,О8 г (0,01 моль) 2-метилгексадиин-3,5-ола-2- на скелетном катализаторе состава, вес,%: N J 96, W 4, при - 60°С в течение 1 ч 25 мин получают 1,О6 г (96%) карбинола.

Пример7.В услсйвиях примера 1 гидрированием 1,О8 г (0,01 моль) 2-метялгексадиин-3,5-ола-2 на ске- летном катализаторе состава, вес.%: V 84, W16, при - 60°С в течение 1 ч 40 мин получают 1,О45 г (95%) карбинола.

Формула изобретения

Способ получения диметилвинилэтинилкарбинола, отличающийся тем, что, с целью повьпиения выхода целевого продукта, 2-метилгексадиин-3,5-ол-2 подвергают гидрированию водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора, содержащего 5096 вес.% никеля и 4-50 вес.% вольфрама при температуре от -15 до -60°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Вартанян С. А.Пиренян С. К, Тсжмаджян В. В., .ж., 1966, 19, 9, с. 711.

2,Назаров И. Н. Синтез винилацетилена и его превращения. Изв. АН СССР, сер. хим.,1933, № 3, с. 683.