Способ получения цитронеллола Советский патент 1980 года по МПК C07C33/02 C07C29/14 

Изобретение относится к. способу пол чеьгая цитронеллола, который 51вляется Ценным душистым веществом, широко ис пользуемым в парфюмерной промыи:ленвости. Известен способ получения цитронеллола путем гидрирования цитраля на мед но-хромовом катализаторе при давлении 5О-20О ат и температуре 95-125 с Щ . По этому способу получают продукт, содерлсащий только 83,2% дитронеллола 10% гераниола. Выход технического целе вого продукта в расчете на цитраль составляет 88%, Цель изобретения - повышение селективности процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что процесс гидрирования цитронеллола ведут S присутствии добавки соды в дистиллированной воде и ннкель-хромово1ч катализатора в среде спирта изостроения Сз-С при 60-120 С и давлении 1-80а Предлсйкенный способ получения цитронеллона дает возможность получать продукт, содержащий 92-97% цитронеллола и только 2,О-3,5% побочного продукта 2,6-диметилоктанола. Выход цитронеплола в расчете на цитраль составляет 96-97%. прсадесс вести в присутствии соды, взятой в количестве 9% от веса . катализатора, растворенной в объеме воды, равным 1/10 объема растворителя. Нихсе приведены примеры, иллюстрирующие предлагаемый способ. Пример 1.В реакционный сосуд вносят 0,5 г катализатора Hi -((л,-, 0 (50 Bec.%Ni), восстановленного в токе водорода при 400°С, 0,03 соды в 2,5мл дистиллированной воды w 22,5 мл абсолютного изопропнлового спирта. Катализатор насьицают водородом при перемешивании (7 ОС односторонних качаний в минуту) в течение 1 ч, Затем в реакционный сосуд вносят 1,75 г 1ОО% цитраля. Гидрирование прекращают после поглсше- (гия 2 мопей водорода при bUC и атмосферном давлении,. Выход цитронеллома в расчете на цитраль составляет 96% 2, 6 -димет1токтанола - 3,0%. Анализ методом ГЖ.Х. П р и м 8 р 2, В реакционный сосуд вносят 0,6 катализатора Ni Cr203 (50 вес%№), восстановленкого в токе водорода при , 0,03 соды в 2,5 мл дйстшшлрованной воды и 22,5 кш абсо| йотио1Ч) изоамилового спирта. Катализатор насыщают водородом при перемешивании (700 односторонних 1 ачаний в минуту) в течение 1ч. Згетем в реамхионны сосуд вносят 1,75 г 100% цитраля. Под рирование ведут до поглошения 2 молей водорода. При температуре опыта 60 С и атмосферном давлении выход цитронеллол в расчете на цитраль составляет 97%, 2,6-днметилоктанояа. 2%. Анализ методо ГЖ.Х. пример 3, Гидрирование вадут на катапнт1Г еской установке высокого давле ния. В реакционный сосуд вносят 0,5 г катализатора (50 вес.% Hi). З тем к катализатору добавляют 0,03 г со ды в 1 ык днстиплированной воды и 9,0 мл aSccOTiOTUoix) иаонропшювохчэ сп0р та. В получешгую суспензию вносят 18,5 100% цитраля, Гпдрирование ведут при перемешгивания 7 00 односторонних качаний в минуту. При давлении водорода 4-0 атм к 12 О ° получают продукт - содержащий 96,3% цитроЕгеллола, Зр2% 2,6-ди1летилоктанола, Анализ методом ПКХ, Выход цитронеллола в расчете на цитраль составляет 96,3%, П р и м е р 4, Гидрирование ведут на Каталитической установке высокого давления. Условия аналогичны с прямером 3 йо давление 6 О атм. Пачучшот продукт, содержащий 969о цитронеплопа и 3,5% 2|6.диметклоктанола. Выход цитронелло™ на 96%. Анализ методом ПКХ. П р и м е р 5. Гидрирование ведут н Каталйтггческой установке высокого давле нта. Условия аналогичны с ttpsiMepoM 3, ЙО вместо изопропилового спирта в качестье растворителя берут изоамиловый спирт. Получают продукт, содеркаший 97% ЦИтронеллола и 2,5% 2,6-д11метилoinreticme. П р и м 8 р бц Гидр1фоваиие ведут на каталитической установке высокого давления. Условия аналогичны с npicMepo 3, tto соду берут в количестве О,О45 г. Получают продукт, содержещйй 96% нитронеллола и 3,5% 2,6 димег 1ло1гганола. Выход цитронеллапа в расчете на цитраль 96%, П р и W е р 7, Гидрирование ведут на каталитической установке высокого дашюния. Условия аналогичны с примером 3, но берут 95% цитраль, полученный из лемошорассоеого масла. После гидрирования, отделения катализатора (филтэтранией) и отгонки растворителя под вакуумом 20 мм рт.ст, полу чают 18,1 г технического цитронеллола со следующими характеристика мт : бромное число 94, альдегидов нет, гаранио95% п ла нет, содерлсание спиртов 1,454, Выход техническохх) цитронеллола от веса загруженного сырья в граммах - 18,1, в процентах - 98,1 ( в прототипе выход цитронеллопа 83,2%, кроме того содержится 10% гераниола). После последующей вакуумной ректификации получают 16,6 г товарного цитронеллола со следующими характеристиками: бромное число 101,5, содержание спиртов 99,5%, По 1,455 (анализы по техническим условиям на цитронеллол), Выход товарного продукта в rpaJviMax 16,6, в процентах от веса цитраля в пересчете на 100% цитраль - 95,0. Полученный продукт по анализу и запаху (оценжа парфюмеров) отвечает сорту Экстра . При м.е р 8, Гидрирование ведут во вращающемся автоклаве объемом 1л. В автоклав вносят 3,5 г Ni -CTg Оз и 0,21 г в 3,4 мл дистиллированной воды, добавляют 30,6 мл абмолютного изопропилового спирта. К полученной суспензии добавляют 148 г.95% цитраля. Гидрирование ведут при начальном давлении водорода во атм, и температуре 115-120с. После гидрирования (условияприведены в примере 8), отделения катализатора (фильтрацией) и отгонки растворителя под вакуумом 2О мм рт,ст. получают 146,5 г (1г 5 г потери при фильтрации и отгонке растворителя) технического цитронеллола со следующими характеристиками: бромное число 94,альдегвдов нет, гераниола нет, содерлшние спиртов 95%, Я|э 1,454. Выход технического цитронеллола от веса загруженного сырья в % 98,9 в граммах - 146,5 (в прототипе выход цитронеллола 83,2%, кроме того в кягализаторе содержится 1О% гераниола). После вакуумной ректификации технического цитронеллола получают 134,5 г товарного цитронеллола со следуюштоли характеристиками: бромное число 101, с держание спиртов 98%,. альдегидов нет, Г D 1,455 (анализы по техническим условиям на цитронеллсл). Выход товарного продукта в г - 134, в тфоцентах от веса исходного сырья в пересчете на 100% цитраль - 95,8, Полученный продукт по анализу и запаху от вечает сорту Экстра. П р и м е р 9 (сравнительный) Ведут без соды. Гидрирование ведут во вращающемся автоклаве объемом 1 л. В автоклав вносят 5,0 г Ni - СГ Оз, приливают 35 мл (27,6 г) абсолютного изопропилового спирта и 168 мл (148 г) 95% цитраля. Гидрирование ведут при начальном давлении 60 атм и температуре 115-120 С. Получают 146 г продукта, содержащий 73,5% цитронеллона, 20,1% 2,6-диметилактанопа и 1,3% цитронеллола. Формула изобретения 1. Способ получения цитронеллола гддрирсжанием цитраля при повышенной тем723 пературе в присутствии хромсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью повыщения селективности и выхода целевого продукта, в ксчестве никельсодержаиего катализатора используют никельхромовый катализатор и процесс ведут в присутствии добавки соды в дистиллированной веде в среде абсолютного спирта изостроения Сз-Сз при температуре 60-120С и давлении 1-80 ат. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии добавки соды, взятой в количестве 6-9%, ст веса катализатора, растворенной в объеме воды, равном 1/10 объема растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.: Авторское свидетельство СССР К9 938881, кл. С 07 С 33/О2, 1950; (прототип).