Способ получения орто-замещенных метилен-бис-и трис-алкилфенолов Советский патент 1975 года по МПК C07C39/16 

1-6 час. Процесс ведут в присутствии или без растворителя.

По окончании реакции катализатор отделяютJ и реакционную смесь подвергают кристаллизации или обрабатывают иными5

известными приемами для выделения целевых продуктов. Можно использовать маточный раствор алкилфенолов, содержащий катализатор, для повторной конденсации. Кроме того, исходные реагенты можно 10 подвергать автокоидеисации при 80-20ОС.

Пример 1.В стеклянную ампулу с катионообменной смолой КУ-2. загружают 20,8 г 2-метоксиметил-4-метил-6-трет-бутилфенола, 16,4 г 4-метил-6-15

-трет-бутилфенола, запаивают и выдерживают при 100 С в течение 6 час.

Затем ампулу охлаждают до комнатной температуры, вскрывают, вносят 2О мл бензина, раствор от- 20 деляют от . катализатора:, и кристаллизуют. Получают 2,2-метилен-511с-(4-метил-, -6-трет-бутилфенол) с т. пл. 129-130°С и выходом 9О% (от теоретического),

П р и м е р 2. В стокляиньг реак-25

тор, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, загружают 20,8 г 2 -метоксиметмл-4-мет и1-в -трет-бутилфе иола, 1G,4 г 4 метил-в--грот-бутилфенода, 50 мл бензина и 0,2 мл сер)юй кислоты. 30 Нагревают на водяной бане до 70 С и выдерживают lifjM этой температуре 1 час. Затем реакционную массу нейт(.1ализуют, охлаждают до -5 С. Выпадают белые кристаллы 2,2-метилен бис-(4-метил-6- 35 -трет-бутплфе})ола) с т. пл. 129-130 С и выходом 9x5% (от теоретического). Маточный раствор в смеси со свежими ре- а1 ентамн используют для повторной конденсапии.40

f р и м е р 3. В реактор, описанный в примере 2, заг ужают КУ-2, 20,8 г -метокси метил-4-метил-6-трет-бутилфенола, 1,64 г 4-метил-в-трет-.бутплфенола и 5О мл бензина, нагревают до45

80-85 С и выдерживают при этой температуре 6 час. Затем реакционную массу отделяют от катализатора, охлаждают до .-5О С, выпадают белые кристаллы описанного в примере 2 бис-фенола с т. пл. 0 129-130°С и выходом 9О% (от теоретического ).

Г1 р и м е р 4. По методике, описанной в примере 1, конденсируют 20,8 г 2 9токсиметил-4-метил-6-трет-бутилфенола ° с 20,6 г 2,4-ди-трет-бутилфенрла в приутствии 100 мл бензина и 1 мл серной кислоты. Реакционную смесь нагревают до 4О -

50°С и выдерживают 1 час при этой темI.1 60

пературе. Затем реакционную массу нейтрализуют, охлаждают до -5 С. Выпадают белые кристаллы 2,2-метилен-бис-(4-метил-4 -трет-бутил-6,6 -ди-трет-бутилфенола) с т.пл. 95,2-96°С ивыходом 95%, (от теоретического).

П р и м е р 5. По методике описанной в примере 2, проводят конденсацию в присутствии КУ-2 2,08 г 2-метоксиметил-4-метил-6-трет-б;; тилфенола, 2,Об г 2,4-ди-трет-бутилфенола и 1Q мл бензина. Реакционную смесь нагревают до 70-75 С и выдерживают при этой температуре 4 час Отделяют катализатор, охлаждают до -5 С. Вьшадают белые кристаллы 2,2-метилен-бис- (4-метил-4 -трет-бутил-6,6 -ди-трет-бутилфенола) с т. пл. 95,2-96°С и выходом 8О% (от теоретического).

Примерб. В реактор, описанный в примере 2, загружают 0,6 г2,4-ксилонола, 1,04 г 2-метоксиметил-4-метил-6-трет-бутилфенола, 10 мл бензина и ОД м концентрированной серной кислоты, смесь нагревают до 50-60 С и перемешивают при этой температуре 1 час. Продукты реакции нейтрализуют, а бензин упаривают. Кристаллизацией из гексана выделяют легкоплавкие кристаллы 2,2-метилен-бис-(4,4-днметил-6-трет-бутил-б-метилфенола), с выходом 80% (от

теоретического).

Г р и м е р 7,В реактор, описанный в примере 2, загружают 2,5 г 2-метоксиметил-4,6-ди-трет-бутилфенола, 1,64 г 2-трет-бутил-4-метилфенола, 10 мл бензина и О,1 мл серной кислоты. Смесь нагревают до 40-5О С и выдерживают при этой температуре 1 час, затем реакционную массу нейтрализуют, охлаждают и выделяют 2,2-метилен-бис-(4-метил-4-трет-бутил-6,6-ди-трет-бутил-фенола) с т. пл. 95,2-96 С и выходом 9О% (от теоретического).

Пример8.-В реактор, описанный в примере 2, загружают 2,5 г 2-метокси-метил-4,6-ди-трет-бутилфенола, 1,2 г |2,4-кселонола, 10 мл бензина и 0,1 мл серной кислоты. Смесь нагревают до 50t, перемешивают при этой температуре 1,5 час и выделяют 2,2-метилен-бис-{ 4-метил-4-трет-бутил-6.-метил-6-трёт-бутилфенол) с выходом 80% (от теоретического). Продукт определен хроматографически.

П р и ме р 9. В реактор, описанный в примере 2, загружают 0,75 г (0,ОО5 моль) 4-.трет-бутилфенола, 5 мл бензина, 0,05 Мл концентрировапной серной кислоты. Затем при комнатной температуре (20-25°С) и перемешивании к указанной смеси в течение 1,5 час прибавляют раствор 2,О8 г (О,О1 моль) 2-метоксиметил -4-метил-6-трет-бутилфенола в 5 мл бензина. По окончании конденсации реакционную массу перемешивают 10 мин, нейтрализуют, а выпавший осадок отфильтровывают. Выход 2,6-бис-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилбензил)- // -трет-бутилфенола с т. пл. 180-180,7 С составляет 98% (от теоретического). П р и ме р1О,. В реактор загружают 0,54 г (0,005 моль) П -крезола, 5 мл бензина, 0,О5 мл серной кислоты, перемешивают и при комнатной температуре прибавляют в течение 1 час раствор 2,О8 г (0,OJ моль) 2-метоксиметил-4метил-6-трет1-бутилфенопа в 5 мл бензина. Затем смесь перемешивают 15 мин выпавший осадок отфильт нейтрализуют и ровывают. Выход 2,6-бис-(2-гидрокси-3 -трет-бутил-5 -метилбензил)- {Ъ -крезола с т. 1UI, 1G3-163, составляет 9О% ( от тео11ет11ческого). 11 ) 1г м е р 1 1 , В реактор заг)ужают 0,75 г (О,О05 моль) 4-трет-бутилфенола, 5 мл бензина, О,О5 мл концентрированной серной кислоты и при комнатной температуре прибавляют в течение 1 час раствор 2,5 г -(OiOl моль) 2-метоксиметил-4,6-дп-трет-6утилфе11ола в 5 мл бензина. Целевой продукт - 2 ,6-бнс-(2-гндрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)- ft -трет-бутилфенол определен в реакционной смеси хроматографическн, выход составлиет 8О% (от теорет11ческо1о). Предмет и з о б fi е т о н и я Способ получения орто-замени.-нных метилен-бкс- и тpllc-aлкилфeн(JЛi)B конденсацией производных 4,в-диaлKllлфelUJJloв с алкилфенолами при комнатной или ногилинм ной температуре, нредпочтител1,но не 15О С, в присутствии кислотного ка1ализатора с последующим выделением Целевых продуктов известными приемами, о г л ичаюшийся тем, что, с цел11Ю упрощения процесса и расширения базы, в качестве производного .в-диалкилфеиолов берут 2-метокси.метил-4,Г)-д11алкилфенольЕ.