Способ получения перкислот Советский патент 1978 года по МПК C07C179/10 

1

Изобрегение относится к усовершенсгвованному способу получения перкиспог общей формулы

R-C-O-OH I

О где , -o-CgH

которые используются для пол; ченяя эпоксидных соединений.

Известен способ получения перкислог, в частности пербензойной кислоты путем взаимодействия переки си бензоилас алкоголятом натрия в среде толуола при. температуре минус 2 минус 5°С при перемешивании. К полученному водному раствору пербензоата натрия добавляют концентрированную сеную кислоту. Выделяющуюся под действием Н я 5О свободную перкислогу извлекают хлороформом 1.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному способу является способ получения перкислот путем взаимодействия ацильной перекиси

со спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла с образованием соли перкислоты и метилового э4ира cooraeiv. ствующей кислоты 21.

Полученную сопь кислотным гидролизом переводят в перкислоту.

Способ осуществляют следующим образом.

К раствору гидрата окиси калия в

метиловом спирте, охлажденному до минус 7 С, добавляют ацильную перекись и взбалтывают до растворения перекиси. Охлаждают до минус и добавляют холодную воду. Сложный эфир эксграгируют ХОЛ.ОДНЫМ хлороформом. Водноспиртовой слой подкисляют 2 н.серной кислотой, выделяющуюся при этом перкислоту экстрагируют хлороформом. Выход перкислот сосгавпяет 59-83 %.

После отгонки растворителя в вакууме получают кристаплическ-ук, кислоту с чистотой не бопее 90 % 2.

Дпя получения чистого продукта требуется допопнигельная очистка возгонкой в вакууме, например дпя синтеза

пербензойной кислоты, или перекристаппизацией, в частности дпя о-цикпогехсипмоноперугопьной киспоты. Эги допопнительные операции приводят к потере продукта в результате его разпоження и являются .взрывоопасныкш.

Кроме того, выход перкиспот по обоим указанным способам сравнительно низкий.

Цепь изобретения - повышение выхо да и чистоты перклспот.

Это достигается согласно предложенному способу получения перкиспот, особенность.,, которого состоит во взаимодействии ацильной перекиси со спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла в присутствии 0,1-2 мол. % кокдалексона-3 (динатриевой соли этилендиамин гетрауксусной кислоты)

Полученные продукты выделяют обычно известными способами

Сложный эфир экстрагируют холодным диэтиповым эфиром. Водн -спиртовый раствор подкисляют 2 н, серной кислотой, выделяющуюся при этом перкислоту экстрагируют хлороформом. После отгонки растворителя в вакууме получают кристаллическую перкиспоту 99, чистоты с выходом 87-88;5 %.

Установлено, что небольшие добавки комппексона-3 существенно замедляют распад щелочной соли перкислоты - промежуточного продукта при получении перкислоты предлагаемым способом.

Замедляющее действие кОмплексона-3 объясняется тем, что следы ионов метаплов переменной валентности, всегда присутствующие как примеси в реакционной смеси, сильно катализируют разложение сопи перкислоты. Комплексон- захватывает ионы металлов в неактивные 1комппексы, ликвидируя каталитическое разложение соли перкислоты. Добавка комплексона-3 в исходную реакционную смесь уменыиает скорость распада образующейся соли перкислоты, тем самым увелйчиЬая выход перкислоты до 88 % и чистоту Д9 99,8 %. Не требуется также дополнительная очистка основного продукта возгонкой или перекристаллизацией.

В приведенных примерах чистота получаемого продукта характеризуется по. содержанию активного кислорода, определенного иодометрически.

Пример, раствор 3,26 г (5. ) КОН марки ч и 0,2 г .комплексона-3 в 10О мп товарного метилового спирта охлаждают до минус и присыпают 12,1 г (5Ю -мопь перекристаппизованной перекиси бензйипа, которую растворяют при перемешивании и температуре минус 7 С. Полученный раствор выливают в делительную воронку, содержащую 150 мл. дистиллированной воды и льда. Образовавшийся мегилбензоат экстрагируют холодным диэтиловым эфиром (4х5О мп), водноспиртовой раствор подкисляют 54 мл холодной 2н. НдбОд , пербензойную кислоту экстрагируют холодным хлор1 формом (4x50 мл); IXлороформные вытяжки объединяют, промывают холодной дистиллированной водой (2x50 мл) и сушат над прокаленным Na SCX. Раствор отфильтровывают, растворитель из фильтрата отгоняют в вакууме при комнатной температуре. Получают бДг (88,5%) 99,8%-«ой пербензойной кислоты.

Пример2. о-Циклогексилмоноперугольную кислоту получают аналогично примеру 1 из дициклогексилпероксидикарбоната, перекристаллизованного из смеси метиловый спиртов од а (1:1). Из 14,3 г (5«1О моль) перекиси получаот 6,95 г (87 %) 99,8 %-ной о-циклогексилмоноперугольной кислоты.

П(Ж осуществлении предложенного способа получения перкислот, обеспечиваются следующие преимущества: В1,:сокий

выход продукта (87-88,5 %) по сравнению с выходом (59-83 %) согласно известному способу, увеличение содержания основного продукта до 99,8 % по сравнению с 90 % согласно известному способу. Кроме того, не требуется дополнительной очистки перкислоты возгонкой или перекристаллизацией, что упрощает процесс получения перкиспот, сокращает потери продукта и устраняет взрывоопасность.

Формула изобретения

Способ получения перкислот общей

формулы

ц-с-о-ои,

где ,

-, -0-С,

путем взаимодействия аципьной перекиси со спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла при температуре минус 10 минус с последующим кислотным гидролизом щелочной сопи перкиспогы и выделением целевых продуктов, отличающийся тем, что взаимодействие аципьной перекиси

56204846

со спиртовым раствором гидроокиси ще-1, Вейганд-Хипьгетаг. Методы экспепочного метаппа ведут в присутствииримента в органической химии,: Химия,

0,1-2 МОП. % динатриевой сопи эгипен-М., 1968, с. 263.

днаминтетрауксусной киспоты.2. Сокопов Н. А. н jap. Щепочкой

Источники информации, принятые во 5 химии и химической технопогии, внимание при экспертизе:Горький, вып. 2, 1970, с. 45.

гидрогшз апкипьных перекисей . Трупы