Способ получения 1,13-тридекандикарбоновой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07C55/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,13-ТРИДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ

1

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к новому способу получения 1,13-гридекандикарбоновой кислоты. Которая представляет интерес в качестве исходного соединения для получения ценного душистого вещества - оиклопентадеканона (экзальтон). Она также может быть использована в синтезе полиамидов, имеклцих малую влагопоглощаемость

Известен способ получения 1,13-тридекандякарбоновой кислоты путем восстановления 1,5-бис( 1-метил-2-гидрокси-6.оксо-2-штеридил)-пентана или 4ДО-.диоксотридекандикарбоновой кислоты гидразингидратом в этиленгликоле в присутствии металлического натрия

Недостаток этого способа состоит в .недоступности исходных соединений, использовании взрьтоопасного металлического натрия.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам явля- КИСЛОТЫ

ется способ получения 1,13-тридеканликарбоновой кислоты путем обработки метилового эфира 15,16-диоксигексадекано- вой кислоты, тетраацетатом свинца в присутствии уксусной кислоты, с .последующим восстановлением образовавшегося метилового эфира 14-тетрадекановой кислоты, после чего полученный метиловый эфир 15-гидроксипентадаконовой. кислоты подвергают окислению с помощью щелоч10ного раствора Н2,О, концен1т)ации 1,3% при 65-70С fSj.

Недостатком известного способа является использование в качестве исходного соединения - метилового эфира

15 15,1в-диоксигексадекановой кислоты, который получают сложным синтетическим путем, а также использование в процессе тетраацетата свинца.

Цель изобретения - упрощение процес120са.

Поставленная цель достигается способом получения 1,13-тридекандикарбоновой кислоты путем взаимодействия: l-N- viop38фошпслодорецена с этиловым эфиром про пиловой кислоты в среде гептана при 95lOCf С, с последующей обработкой получе ного I-|vl-морфолино-2-карбэтоксицикло- тетрадекадиена-1,3 1О-12%-ным pactBop соляной кислоты в среде хлороформа, посл чего полученный 2-карбэтоксициклотетрадецен-3-ОН-I обрабатывают водноспиртовым раствором КОН при 1051.15° С и полученную 1,13 тридецендикарбоновую кислоту или ее соль гидрируют J3 присутствии никеля Ренея или BaSO4 при давлении 1-50 атм и температуре 2О 12О°С. Выход целевого продукта составляет 56-63%, 1 (ij -Морфолиноциклододецен получают с высоким выходом из доступных циклододеканала и морфолина Пример, t- М-Морфолино-2-карбэтоксициклотетрадекадиен-1,3. Смесь 22,3 г 1-М-|;.орфолиноциклододецена, 6О мл гептана, 8,6 г этилового эфира пропиоловой кислоты нагревают 5 ч при 95-1ОО°С, растворитель отгоняют, остаток при перегонке дает 19,5 г 1 N -морфолино-2-карбэ токсициклотетра- декадиена-1,3, т.кип, 19О-200 С при 1 мм, выход 65% or теории. Вычислено,%: С 71,90; Н 1р,25N 3,95, Оз. Найдено,%: С 71,89; Н lO,lljN4,19 Кар бэ токсицикло тетрадецен-3-ОН-1. К 15 г l-N-мopфoлинo-2-кapбэтoкcи циклотетрадекадиена-1,3 в 50 мл хлороформа добавляют в течение 1 ч 60 мл 12%-ного раствора соляной кислоты при 20-25 С, После 3 ч перемешивания органический слой отделяют, промывают водой и сушат Ы а 2. Од . Растворитель удаляют, получают 10,5 г 2-карбэтоксициклотетрадецен-З-ОН-1, т.кип. 172-. 173°С при 1 мл, выход 87,5% от тео-. рии. Литературные данные: т.пл, 49-51 С Вычислено,%: С 72,92; И 10,00. Найдено,%: С 72,54; Н 10,03, 1,13-Тридецендикарбоновая кислота. К раствору 4 г КОН в 10 мл спирта, 2 мл воды добавляют 2 г 2 карбэтоксициклотетрадецен-она-1 и смесь нагреваю 10 ч при 1О5-115 С, Шелочный раствор разбавляют 5-кратным количеством воды и подкисляют :выделившийся осадок отфильтровывают. Получают 1,8 г 1,13тридецендикарбоновой кислоты, т.пл. 9596 С (бензол), выход 93,5% от теории 6 Вычислено,%: С 66,75; Н 9,6О. Найдено,%: С 66,93; Н 9,89, 1у13-Тридекандикарбоновая кислота. I г 1ДЗ-тридецендикарбоновой кислоты гидрируют при атмосферном давлении в присутствии О,3 г ( 1мл CHjCOOH в 20 мл этилового спирта до полного поглощения водорода. Катализатор отфильтровывают, смесь разбавляют .водой и экстрагируют смесью петролей- ного эфира и бензола. Органические вытяжки промывают раствором воды, сушат NagSQjj, После упаривания растворителя получают 0,9 г 1,13-тридекандикарбоновой кислоты, т.пл, 112-113 С (бензол). Получение 1,13 тридекандикарбоновой кисдоты без выделения промежуточных продуктов.. Последовательность операшш и их обработка аналогична описанным примерам. 65 г 1-Ы-морфолиноциклододецена, 180 мл гептана и 22 г этилового эфира пропиловой кислоты нагревают 18 ч при 95-1ОО°С, При удалении растворителя получают 75 г остатка, который растворяют в 180 мл хлороформа и обрабатывают 250 мл 10%-кым раствором соляной кислоты. После отделения органического слоя и отгонки растворителя, остаток в количестве 65 г нагревают с раствором 1ОО г едкого кали в 250 мл спирта и 50 мл воды в течение Ю ч. Спирт отгоняют в количестве 150 мл, к: остатку добавляют 2ОО мл воды и Ю г . Ренея. Гидрируют при давлении водорода атм и температуре С до полного поглощения водорода. Твердо-жидкую массу сливают с катализатора, подкисляют соляной или серной кислотами,и выделившуюся 1,13-тридекандикарбоновую кислоту отфильтровывают. Получают 4О г, т.пл, 1О7-1О8С при перекристаллизации из бензола, т.пл. 1111,12 С. Выход составляет 57,75%, считая на 1 - Vi-Морфолиноциклододецен. Использование предлагаемого способа получения 1,13-тридекандикарбоновой кислоты позволяет расширить сырьевую базу (сырьем для получения 1,13-тридекандикарбоновой кислоты служит циклододентриен-1,5,9, получаемый из доступного нефтехимического сырья-бутадиена). Кроме того, процесс легко осуществить в производстве за счет мягких режимов, так как температ тза его не превышает 120 С, а давление находится в пределах 2050 агм. Получаемая этим способом 1,135899520«

-гридекандикарбоновая кислога имеет вы- сгвором соляной кяслогы в сфеде хлоросокую степень чистоты и не требует до- форма, а затем попучеЕшый 2-карбэтоксиполнигельной стадии очистки, сточныециклотетрадецен-З-ОН- обрабатывают

воды и отходы производства по предлага- водноспиртовым рас1Ш ром КОН пртс 105емому способу вписьюаются в промышлен 5 и полученную 1,13-гридецендиные технологические схемы производства карбоновую кислоту или ее соль, гидрирудикарбоновых кислот.ют в присутствии никеля Рен«1 или Rj/

Формула из обретения «Источники информадаи.

Способ по пучения 1,13-тридекандикар- и п -, чи

боновойкислоты.о т пи чаюшийся /tl reeaecat oic acid-- .ЬАйЪ., тем, что, с целью упрощения процесса, ., 4(,19Б2 р.726. 1-М-морфо1Шклододецен подвергают вза- .- -о-я- ло/э

имодействию с этиловым эфиром пропио Л-oJrf , t

ловой киспоты в среде гептана при 95- 26О-674, опублик. 1955 (прототип).

ЮОС, с последующей обработкой полу-З. А. (VAa-kseCyvKJW С-Acs Гаченного 1-N -морфолино-2-карбэтоксици- 70 tiov des enair«iv e5 des c-sto iones.клотетрадекадиена-1,3 1б-. pa- (ВчЕЕ .Soe.ChHvtl.e,, R, ;i66.

/BaSO4 при давлении атм и т лпературе 2О-120« С.

принятые во внимание при экспертизе

. l. R-,BeahaK.productiovi of