Способ полярографического определения четырех-,трех- и двухвалентного титана Советский патент 1978 года по МПК C01G23/00 G01N27/48 

дом по предельному току Fe (И), вводимого затем в фоновый электролит. Отличительными признаками способа является использование водного раствора этанола в качестве основы фонового электролита, а щавелевой кислоты в качестве комплексообразователя.

Титансодержащая компонента в данном катализаторе представлена металлорганическими соединениями, тетраалкоксититаном, где R С4Н9 - СэН.э. Эти соединения не имеют ионного типа связи и неспособны восстанавливаться на ртути. Анализ их- возможен только после гидролитического расщепления. Способ определения валентных форм титана основан на гидролитическом расщеплении пробы анализируемого раствора в среде Ю /о-ного водного этанола.

Содержание Ti (IV) и Ti (III) рассчитывают по анодной и катодной частям обратимой катодно-анодной волны Ti, Ti Средняя ошибка определения 3% (относительные). . ОпределениеТ, (И) проводят косвенны.м методом по предельно.му току Fe с добавкой в фоновый -электролит Рег(5О4)з (NH4)SO и 0,5 М N,50,.

Определение валентных форм титана мож но проводить в присутствии бутадиена и продуктов полимеризации при отношении Al/Fi 0,8-10.

Пример 1. Определение Ti (iV).Ti (111), и Ti (II). Пробу анализируемого раствора объемом 1 мл, отбираемую из реакционного -сосуда градуированны.м щприце.м через самозатягийающуюся пробку (для предотвращения попадания влаги и кислорода), вносят в мерную колбу на 25 мл, содержащую примерно 20 мл предварительно охлажденного (до -5°С) фонового электролита „NT 1 состава: 0,5 М Н2С2О4, (NH,)SO., в 10%-но.м водно.м этаноле. Содержимое колбочек энергично встряхивают 1-2 .мин и снова под1ещают в охладительную с.месь (для более полного осаждения полимера и разрушения водно-толуольной эмульсии). Затем нагревают раствор до , доливают фоновым электролитом, снимают .микропипеткой слой толуола, снова доводят до метки, перемешивают. Определенный объем данного раствора вносят в ячейку, продувают аргоно.м и полярографируют в интервале напряжения от О до -I В (насыщенный каломельный электрод). Определение производят по методу стандартных добавок. Стандартный pacTBOpTi (OR) в толуоле содер-жал 5 10 моль/л. Катодную часть тока суммарнойкатодно-аноднойволны

Ti (IV) liTi (III) измеряли при чувствительности прибора 20 мкА на ц1калу. а анодную при 4 мкА на щкалу.

При определении П (II) подготовку раствора проводят аналогично, но для полярографирования используют фоновый электролит 2 состава; 0,5 М НзСЮ.,, (NHjljSO., 1% Fe2(SO4)3 - (NH,)2SO,. 0,05 М H2SO4 в lOVo-HOM водном этаноле

И из.меряют анодный ток волны окисления Fe. Используют метод стандартных добавок. Стандарт1н 1Й раствор FeSO, ()-йС содержал 5 моль/л. Оп)еделенпе проводят в интервале напряжения от +0,3 до -0,6 В (насыи1е1(Н1,1Й каломельнь й электрод) при ч -иствите.-1ьности 4 и 20 мкА на П1ка,чу.Пример 2. В баллончик е.мкостью 50 мл продутый предварительно очищенным аргоном, заливают 34 мл толуольного раствора бутадиена, 0,4 мл триизобутилалю.миния

(ТИБА) иО,6 мл тетрабутилортотитаната. Та КИМ образом при концентрации титановой компоненты 50 м.моль/л мольное отношение AI/Ti составляет 0,8.

Затем из реакционного сосуда отбираются пробы по 1 мл через 5, 10, 15, 20, 40 и 60 мин, вносят в .мерные колбочки на .25 .мл, частично заполненные фоновым электролитом, и далее обрабатывают согласно примеру I.

Пример 3. В баллончик емкостью 50 мл, продутый осушенным аргоно.м, заливают 30,1 мл толуола, 4,0 мл ТИБА и 0,6 мл тетрабутилортотитаната так, чтобы мольное отнощение Ai/Ti равнялось 8 при концентрации титановой компоненты 50 ммоль/л. Затем из реакционного сосуда отбирают шприце.м пробы по мл раствора через 5, 10, 15, 20, 40 и 60 .мин, вносят в .мерные колбочки на 25 .мл, частично заполненные фоновым электролито.м, и обрабатывают далее согласно примеру 1.

Пример 4. В баллончик емкостью 50 мл, продутый осушенным аргоном, заливают 28,4 мл 10%-ного толуольного раствора бутадиена, 6,0 мл ТИБА, 0,6 мл тетрабутилортотитаната так, чтобы .мольное отношение А1/Т( было равно 12 при концентрации титановой компоненты 50 ммоль/л. Затем из реакционного сосуда отбирают-шприцем пробы по 1 мл через 5, 10, 15, 20, 40 и 60 мин, вносят в .мернгме колбочки на 25 мл, частично заполненные фоновым электролитом, далее обрабатывают, как в примере 1.

Опыт показал, что методика определения валентных форм титана применима и к данному случаю (Al/Fi 12), но скорость полимеризации .максимальна для отношения AlTi 8.

Формула изобретения

Способ полярографического определения четырех, трех и двухвалентного титана в каталитических системах, включающий опреде.-1ение титана (IV) и титана (III) по обрати.мой катодно-анодной волне Ti (IV) 2t Ti (HI) в водном фоновом электролите, содержаще.м сернокислый аммоний и комплексообразователь, а титана (II) - косвепным методом по предельному току Fe (II), вво5()

димого затем в фоновый электролит, отли-честве комплексообразователя - щавелечающийся тем, что, с целью повышения точ-вую кислоту.

ности анализа гомогенных каталитически; Источники информации, принятые во вни

систем на основе алкоксильных нроизвод-мание при экспертизе:

ных титана и триизобутилалюминия, исполь-5 1. Хорошин А. В., Фихтенгольц В. С.

зуемых в процессе полимеризации бутадиенаФизико-химические методы анализа и исслев качестве основы фонового электролита ис-дования продуктов производства синтетичеспользуют водный раствор этанола, а в ка-кого каучука. М., 1961, с. 3.

623830