4-Хлор-5,7-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замещенных-5,7-динитробензофуразанов Советский патент 1978 года по МПК C07D271/12 

Структура полученного продуктадоказана элементарным анализом и синтезами на его основе окси- и аминодинитробензофуразанов, идентичных заведомым веществам. Исходный 4- хлор-7-нитробензофуразан получают известным методом. Анализ полученных данных показал высокую степень активности хлора в 4-хлор-5,7-динитробензофуразане, поз воляющую гладко замещать его по реак ции с заряженньда и нуклеофильнь ли реа гентами, в частности, гидрокси- и метоксиионами. Предлагаемый промежуточный продук дает возможность получить ряд 4-замещенных 5,7-динитробензофуразанов высокой степени чистоты с хорошими выходами. Это прежде всего относится к 4-амино-5,7-динитробензофуразану, который образуется из 4-хлор-5,7-динитробензофуразана при пропускании аммиака в бензольный раствор это го соединения при комнатной температуре. За 10 мин достигаются выход 4-амино 5,7-динитробензофуразана 90% и высокая степень чистоты (т.пл. 249,5-250с) . Сравнительно невысокий (20%) выход самого промежуточного продукта - 4-хлор-5,7-динитробензофуразана по предлагаемой методике обеспечивает, тем не менее, более чем двукратное /величение выхода 4-амино-5, 7-динитробензофуразана (в расчете на исходный) 4-хлор-7-нитробензофуразан) по сравнению с известной методикой. Пример 1. 4-Хлор-5,7-динитробензофуразан. 2 г (0,01 моль) 4-хлор-7-нитробен зофуразана в 6,3 мл 20%-ного олеума нагревают до 80°С и дозируют 4 мл азотной кислоты (d 1,5) в 4,2 мл 20%--ного олеума при температуре, не превышающей . По окончании дозировки реакционную массу выдерживают 3 ч при 100-105 0, охлаждают и выливают на лед. Выпавший осадок от фильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат и кристал лизуют из четыреххлористого углерода Выход 0,5 г (20%), т.пл. 143-144 Найдено, %г N 22,96; С 29,00; Н 0,41. Вычислено, %s N 22,91; С 29,47; Н 0,41. Пример 2. 4-Амино-5,7-динитробензофуразан. В раствор 1 г 4-хлор-5,7--динитробензофуразана в 20 мл бензола пропускают газообразный аммиак при комнатной температуре в течение 10 мин, Осадок отфильтровывают, промывают водой от хлористого аммония, высуишвайт и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Выход 9,83 г (90%), т.пл. 250-250,, Проба смешанного плавления не дает депрессии с заведомам аминодинитробензофуразаном. Пример 3. 4-Окси-5,7-динитробензофуразан. 0,24 г (0,001 моль) 4-хлор-5,7-динитробензофуразана кипятят в 10 мл воды в течение 2 ч, затем воду упаривают. Продукт перекристаллизовывают из бензола. Выход 0,16 г (70%), т.пл. 15бс (разл.) . Формула изобретения 4-Хлор-5,7-динитробензофуразан формулы В качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замес1енных 5,7-динитробензофуразанов общей формулы или ОН. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Т,Р. боте aitiiitodiHJlro denivalives ot benj.ofiipoizaK and beKzoim azanox(oe TeLraheHraH.g...c.AUS.