Способ получения 4-азидо-7-нитробензофуразана Советский патент 1984 года по МПК C07D271/12 

а

а ;о со

4

Изобретение относится к химии конденсированных гетероциклических соединений, а именно к получению 4-азидо-7-нитробензофуразана С -азидо-7-нитро-2,1,3-бензоксадиазо) N

ЪГ

ч-азидо-7-нитробензофуразан используют при синтезе 4-амино-7-нитробензофуразана. 4-амино-7-нитробензофуразан является промежуточным продуктом в синтезе 4-амино-5,7-динитробензофуразана.

Известен способ получения 4-азйдо-7-нетробензофуразана из 4-хлор-7-нитробензофуразана обработкой его азидом натрия в диметилсульфоксиде при 100С с выходом 77%. Температура плавления продукта после перекристаллизации из водного спирта 84-85°С (разл,)1.

Вещество, получаемое по описанной методике, является не вполне чистым даже после перекристаллизации.

Недостатками этого способа являются низкое качество и относительно низкий выход целевого продукта, а также использование высокой температуры (), что нежелательно при получении органических азидов.

Цель изобретения - повышение качества целевого продукта..

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 4-азидо-7-нитробензофуразана в качестве производного нитробейзофуразана используют 4,7-динитробензофуразан и процесс проводят в среде водного ацетона в качестве растворителя при температуре 15-30

4,7-динитробензофуразан обрабатывают азидом натрия с 40%-ным избытком от эквимолярного количества в водном ацетоне при температуре IS-SO C в течение 5 ч,

Исходный 4,7-динитробензофуразан является доступным веществом, получаемым нитрованием 4-нитробензофуразана.

Указанные условия способа получения 4-азидо-7-нитробензофуразана

являются оптимальными. Изменение температуры реакции в сторону уменьшения или увеличения не влияет на выход и качество продукта, кроме того, требует дополнительных затрат на охлаждение или нагревание,Уменьшение количества азида натрия,времени выдержки и объема растворителя приводит к снижению выхода. Увеличение времени выдержки, количества азида натрия и объема растворителя нецелесообразно, так как не приводи к увеличению выхода продукта.

Сравнительные данные приведены в таблице,

Пример 1,К суспензии 2 г 4,7-динитробензофуразана в 20 мл ацетона приливают раствор 0,87 г азида натрия в смеси 20 мл ацетона и 20 мл воды, выдерживают при 20°С при перемешивании в течение 5 ч, затем выпивают в ледяную воду ( 150 мл), осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 1,65 г (84%), т.пл. 102°С (разл.) .

- Вещество идентично заведомому образцу (тех, ИК-спектры: 2130 (N) 1540, 1330 CNOi), 1636 (бензофур4зан) (см- ) .

Пример 2, Соотнсшение реагентов и выдержка такие же как в примере 1. Температура процесса 25С, выход 1,65 г (84%),т.пл. 102 Вещество идентично заведомому образцу (тех, ИК-спектрыJ 2130 (Nj), 1540, 1330 (N0a)/1635 (бензофуразан).

Пример 3. Температура процесса 15°е, Выход 1,65 г (84%), т.пл. . Вещество идентично заведомому образцу.

Пример 4, Температура процесса , выход 1,65 г (84%), т.пл. 102°С. Вещество идентично заведомому образцу.

Предложенный способ по сравнению с прототипом (базовым объектом) позволяет повысить выход 4-азидо-7-нитробензофуразана с 77 до 84%, а с 71 до 84%. При этом повышается качество целевого продукта, на 75-80°е снижается температура процесса, уменьшается количество стадий с двух до одной, заменяется дорогой диметилсульфоксид на дешевый ацетон.

Продолжение таблицы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЗИДб7-НИТРОБЕНЗОФУРАЗАНА взаимодействием производного нитробензофуразана с азидом натрия в среде растворителя, отличающийся т&л, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве производного нитробензофуразаиа используют 4,7-динитробензофуразЙн и процесс проводят в среде водного ацетона в качестве растворителя при температуре 15-30С.