Способ приготовления платино-оловянного катализатора для ароматизаций парафиновых углеводородов Советский патент 1979 года по МПК B01J37/02 B01J23/42 B01J23/62 

нспол1;)ованио1Ч.1 при нанесении н его содержанием. Так, например, при нанесении 0,5-2,0 вес . % олова из спиртового раствора последующее восстановление при в течение 6 ч обеспечивает переход олова в низшую степень окисления и проч ную связь частично восстановленного олова с поверхностью носителя. При использовании соединений двухвалентного олова восстановление ведут пред почтительно при 500°С в течение 1- 3ч. Введение платины в состав, катализатора осуществляют путем обработки. оловосодержащего носителя путем восстановления раствором платинусодержащего соединения. В качестве исходных веществ могут использоваться ком плексные или металлоорганические соединения платины, например HgPtce ; Ptce ; Pt(NU) Pt(CgHg)2 И др., растворимые в воде спиртах или углеводородах. Перед применением растворитель подвергают дегазации с целью удаления растворен ного кислорода. Контактирование рас вора соединения платины с оловосодержащим носителем проводят в атмосфере инертного газа для предотвра щения окисления олова. Нанесение платины ведут предпочтительно в условиях интенсивной циркуляции пропиточного раствора через стационарный слой носигеля. Объемное соотношение пропиточного pacTBOj5a к носителю (2-г-10):1, кратность циркуляции 500750 объемов, объем катализатора час температура 10-40°С, количество наносимой платины 0,05-4,0 вес.%. Сушку катализатора ведут под ваку умом или в токе инертного газа при 100°С. Восстановление полученного катализатора осуществляют в токе водорода при 500-бОО С продолжительностью 1-10 ч. Предлагаемый способ приготовлени катализаторов не предусматривает про ведения отдельной стадии введения в их Состав галоида. При необходимости галоид можно ввести на стадии подготовки носител или совместно с одним из металличес ких компонентов. Пример 1. Способ приготовле ния платинроловянного катали.затора. Катализатор готовят контактирова нием носителя с раствором Snce в 0,3 н. соляной кислоте. Навеска носителя 60 г. Объем раствора 200 мл, концентрация 3 мг Sn/мл. Продолжите ность контактирования 30 мин. Олово содержащий носитель откачивают под вакуумом при 100°С в течение двух часов. Нанесение платины осуществля путем циркуляции раствора платинохлористоводородной кислоты в воде через стационарный слой оловосодерж его мосителч. Объем растворл 200 ми, онцентрация l,S25 мг Pt/мп. Ilpojuxnительность контактирования 35 VIHH, тепень извлечения платины 92%. атализатор прокаливают в токе возуха при 500 г 2 ч, после чего восстаавливают в токе водорода при 550°С. остав катализатора, вес.%: Pt 0,47; n 0,7; се 0,6; J- остальное. П р и м е р 2. Катализатор готовят так же, как описано в примере 1, с тем отличием, что перед нанесением платины оловосодержащий носитель восстанавливают в токе водорода при в течение трех часов. Платинусодержащий раствор подвергают дегазации, а его циркуляцию через стационарный слой носителя осуществляют в атмосфере сухого, очищенного от кислорода азота. Продолжительность контактирования .35 мин, степень извлечения , платины из пропиточного раствора 97%. Катализатор откачивают под вакуумом 2 ч при ЮО-с и восстанавливают при 550°С в токе водорода. Состав катализатора, вес.%: Pt 0,49; Sn 0,7; се 0,6; y-.AEgOa остальное. Пример 3. Катализатор готовят так же, как описано в примере 1 и 2, с тем отличием, что нанесение олова проводят из раствора в изопропиловом спирте, а восстановление оловосодержащего носителя перед нанесением платины осуществляют при 500С в течение одного часа. Степень изв.г1ечения платины из пропиточного раствора 97%. Состав катализатора, вес.%: Pt 0,5; Sn 1,0; СС 0,6; if- Ае2Оз остальное. П р им е р 4. Носитель - силикагель с удельной поверхностью 300 и средним радиусом пор 70 X . Нанесение олова проводят взаимодействием раствора безводного .. в гексане С 15 г силикагеля при интенсивной циркуляции раствора через стационарный слой носителя. Объем раствора 150 см , концентрация 1 мг , продолжительность контактирования 30 мин. Оловосодержащий носитель откачивают под вакуумом 3 ч при 100°С и восстанавливают в токе водорода 3ч при 300°С. Нанесение платины проводят контактированием водного раствора аммиаката платины Pt(NHj). jCEj с восстановленным носителем в атмосфере сухого, очищенного от кислорода, азота. Объем раствора 150 см, концентрация 0,51 мг/мл, продолжительность контактирования 30 мин. Катализатор откачивают под вакуумом 2 ч при 100°С и восстанавливают в токе водорода при 550°с. Состав катализатора,. вес.%: Pt 0,5; Sn 1,1; СЕ 0,3; SiOg остальное.

Ь

П р и м е р 5. Катализатор готовпт так же, как описано в примере 1, с тем отличием, что носстановление оловосолержащего носителя проводят пр 600°С в течение шести часов, а нанесение платины . осуществляют . путем циркуляции водрюго раствора аммиаката платины Pi (ННу,) iepes стационарный слой восстановленного оловосодержащего носителя в атмосфере сухого очищенного от кислорода азота. Навеска оловосодержащего носителя 10 г. Объем платиносодержащего раствора 140 мл, концентрация 0,46 мг Pt/мл продолжительность контактирования 1 ч. Катализатор откачивают под вакуумом 1 ч при 100°С, восстанавливают в токе водорода при 500°С. Состав катализатора, вес.%: Pt 0,2; Sn 2,8; се 0,3; -J- остальное .

Результаты испытаний полученных катализаторов приведены в табл. 1.

Испытаниякатализаторов в процессе ароматизации н-гексана и н-октана проводят импульсным методом при атмосферном давлении водорода. Навеска катализатора 100 мг, расход парафиновых углеводородов 2 мкл. За критерий ароматизирующей активности принимают- выход ароматических углеводородов при 550°С. Селективность ароматизации оценивают отношением выхода продуктов ароматизации к выходу продуктов крекинга. В таблице 2 приведены результаты испытаний катализаторов в процессе ароматизации н-гексана и н-октана.

Таблица2