Способ получения гидрированных производных ароматических углеводородов Советский патент 1978 года по МПК C07C13/48 C07C13/50 C07C13/18 C07C5/10 

водорода на последующую активацию катализатора.

Целью изобретения является упрощени 14 хнологии процесса аа счет проведения его при атмосферном давлении и более низкой температуре.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения гидрированных производных ароматических углеводородов парофазным гидрированием ароматических углеводородов при температуре 100-210 Св присутствии гидридов сплавов циркония или гафния с никелем при следующем составе компонентов вес, %:

Водород

1-2

Никель 15-50

Цирконий

или гафнийОстальное

Предпочтительно процесс проводить в присутствии алифатического углеводородразбавителя.

Процесс лучше вести при мольном соотношении ароматический углеводород: водород - 1:23 - ЮО.

В примерах состав катализатора дан в % весовых.

Пример 1. Катализатор - 0,19 гидрида сплава гафния с никелем состава Hi 74,JL,Ni -24,4 , И 1,5, размером частиц менее ОД мм, тщательно перемешанного с 3,5 см предварительно прокаленного силикагеля, помещают в кварцевый реактор длиной 16О и диаметром 10 мм. Катализатор прогревают в течение 2ч при 4ОО С в токе водорода. Водород барботируют через склянку с толуолом; насыщаясь парами последнего, он поступает в реактор, нагретый до 16О°С (давление атмосферное). Скорость подачи водорода 1,8 л/ч, количество толуола, поступающего в рееж- тор 3,5-10 моль/ч (мольное соотношение углеводород-водород « 1:23).

Выход метилциклогексана 45 вес. % селективность близка к 1ОО%,

П р и м е р 2. Аналогично на катализаторе гидрида сплава циркония с никелем состава 2 П 48, N 50, Н 2 при температуре 165 С получают метелциклогексан с выходом 9 О вес. % при селективности около 10О%.

П р и м е р 3. Аналогично получен при 10О°С на катализаторе состава Zr65, Ni 33,5 Н 1,5 метилциклогексан с выходом 38 %, селективность 1ОО%.

П р и м е р 4.Катализатор - 0,3 г гидрнаа сплава циркония с никелем состава Z Г 5 9,7, N i 38,4, И 1,9с размером частиц менее 0,1 мм - , смешанный с 1 см кварца, помещают в кварцевый реактор длиной 160 мм и диаметром 10 мм. Катализатор прогревают в течение 2 ч при 400°С в токе водорода. Затем при температуре 210°С (давление атмосферное) в реактор

подают 1 мкл 50%-ного раствора нафталина в гексане при скорости подачи водорода 1,8 л/ч. Мольное соотношение нафталин: водород 1:1ОО. Выход тетралина 88 вес. %, декалина 8 вес. %. Селективность гидрирования до тетралина 90 %.

П р И М е р 5. Аналогично при 180 С было получено 73% татралина и 26% декалина.

П р и м е р 6. Аналогично в присутствии гидрида сплава гафния с никелем состава Hi 83,N1 15, Н 2 при температуре выход тетралина составлял 92% при селективности 98%.

П р и м е р 7. Аналогично при температуре 180 С на катализаторе состава Hi 75, N i 24, Н 1 было получено 55 вес. .% тетралина и 45 % декалина.

Таким образом, предлагаемый способа позволяет получать гидрированные производные ароматических углеводородов с высоким выходом и селективностью, близкой к 100%, не применяя повышенное давление водорода. Использование в качестве катализатора гидридов сплавов циркония с никелем и гафния с никелем позволяет получать целевые продукты с высоким выходом и высокой степенью частоты, что исключает необходимость дальнейшей их очистки. Способ позволяет получать гидрированные производные не только в случае алкилбенаолов, но и при гидрировании алкилнафталинов.

Формула изобретения

1. Способ получения гидрированных производных ароматических углеводородов парофазным гидрированием ароматических углеводородов в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют гидриды сплавов циркония или гафния с никелем при следующем составе компонентов, вес. %: Водород Никель 15-50 Цирконий или гафнийОстальное, А процесс проводят при температуре 100-210°С. 2. Cnocoj по п. 1, о т л и ч а ю Щ и и с я тем, что процесс проводя присутствии алифатического углеводо ного разбавителя. 3. Способ по п. 1, о т л и ч а гоад и и с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении ароматический углеводород: водород - 1:23 - ЮО. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Калёгиц И. В., Химия гидрогенизацисиных процессов в переработке топлива, М., Химия, 1973, с. 246. 2.Патент США № 3541169, кл. 260-667, 1970.