Способ получения бутилового спирта Советский патент 1978 года по МПК C07C29/06 

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения бутило вого спирта, который ыирокр исполь-j зуют в органических синтезах, а также как растворитель. Широко освоенным производством бутилового спирта в мировой практике |является оксосинтез - лвухстадййный процесс, предусматривакйдий получение масляного альдегида и его гидрирование. Процесс гидрирования масляного альдегида проводят при 120-320 С, да лении водорода 250-300 атм в присутствии катализаторов, содержащих Со, iW, Ni ,Zr,Mo, Си и другие элементы в металлической, окисной или сульфид ной форме l1 . Однако применение Со и Ni катализаторов в пирофорной форме обуславливает необходимость соблюдения определенных мер предосторожности при работе с ними. При гидрировании масляного альдегида до бутилового спирта используют скелетные никелевые катализаторы .f2J. Однако невысокая производительность и возможность загорания катализатора на воздухе осложняет технологическое осуществление процесса. . Наиболее близким по технической сущности к предлагаемом является способ получения бутилового спирта гидрированием:масляного альдегида, полученного в процессе оксосинтеза, на скелетном Mi-Ti -АС катализаторе при 150-160°С и давлении 250300 атм з1. При содержании высших кислородсодержащих соединений в исходном сырье порядка 32-37% содержание последних в гидрогенизате (спирте-сырце) составляет 14-20%. За период испытания в течение 30 сут конверсия альдегидов до спиртов составляет не менее 98,5%. В таком способе не достигается высокая производительность катализатора (ЬОО-600 г/л в 1 ч) за счет образования до 20% побочных продуктов, а применение пирофорного катализатора также требует защитных мероприятий для обеспечения взрывобезопасности. Целью изобретения является повышение производительности процесса за счет повышения срока службы катализатора. Это достигается тем что в качестве катализатора используют ката3лизатор, содержащий 8-11%Re в виде на носителе if-АС -з . и процесс ведут при 120-205 €. Это позволяет повысить производ тельность процесса. В последующих испытаниях загружа ют 50 мл катализатора, расход водорода во всех опытах поддерживают 300 л/ч, давление водорода 250300 атм. Катализатор - гептасульфид рения на -ДбгОдГотовят по следующейметодике: 9,3 или 13,3 г перрената аммония растворя от в 50 мл дистиллиро ванной воды и при б5с пропитывают 74,5 Гу-Ае маркй А-1 ГОСТ 8136-76 затем Bbt eP BaioT в эксикаторе над хлористым кальцием в течение суток, подсушивают на воздухе ч,-обрабатьзвают сероводородом при i20-C в течение 5 ч и охлаждают в азоте По лученный катализатор содержит 8 или рения в видейе б7. Остальные , 92 или 89% - носитель - у-Аб Од. ,П р и.м е р 1.В присутствии 50 м катализатора Re Sy -AegOj) содерж ние Ив 8%, при 120 С,давлении водорода 270 атм, объемной скорости подачи исходных продуктов 4,0 ч степень превращения масляного альдегид до спирта 99%. Производительность катализатора 1180 т/л в 1 ч, . Поимер 2. На катализаторе ReoS (-у- ) f содержание 11% Ue ,пр l-To C, давлении водорода 300 атм, о емной -скорости подачи сырья в реакт 6,0 степень превращения масляног альдегида 100%. Производительность катализатора 2110 г/л в 1 ч. Пример 3. На,катализаторе аналогичном примеру , объемной скорости подачи .искодно смеси в реакторе 7,8 степень пре ращения мас ляного альдегида 9Э,5%. ПроизводитеТшность катализатора 2425 г/л в 1 ч. Пример 4. На катализаторе аналогачном примеру 3, при 183°С, давлении водорода 290 атм, объемной скорости подачи сырья 10,3 ч степе превращения масляного альдегида 100 Производительность катализатора 3150 г/л в 1 ч, Пример 5. На катализаторе аналогичном примеру 3, при 205°С, давлении водорода 300 атм, объемной скорости подачи сырья 11,4 ч степень превращения масляного альдегида 100%. Производительность катализатора 3020 г/л в 1 ч. Селективность процесса понизилась до 91%. Пример 6. При 120-160 С, давлении водорода 300 атм, объемной скорости подачи сырья 4-5 ч образец катализатора согласно примеру 3 проработал в течение 5 мес. Степень превращения масляного альдегида 99100%. При использовании предлагаемого способа-(Производительность катализатора увеличена в 2-5 раз, выход продуктов гидрирования масляного альдегида 99-100%. Применение гетерогенног го катализатора, невозгорающегося на воздухе, позволяет безопасно проводить процесс в реакторе проточного типа. .Применяемый катализатор в течение 5 мес не снижает своей первоначальной высокой активности, в то время, как по известному способу катализатор работает 30 сут. Формула изобретения Способ получения бутилового спирт та путем гидрирования масляного альдегида при давлении 250-300 атм и повышенной температурев присутствии катализатора, отличающийс я тем, что, с целью повышения производительности процесса, в качестве катализатора используют катализатор, содерх ащий 8-11% Re в видеЯв з на носителеТ : и процесс ведут при 120-2.. . Источники информации, -принятые во внимание при экспертизе 1 Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М., Мир 1973, с.321. 2.Аникеев И.К. Исследование и разработка процесса гидрирования продуктов гидроформнлирования пропилена на скелетном никель-титан-алюминиевом катализаторе, канд.диссертация, М., 1975. 3.Авторское свидетельство СССР № 268381, кл. С 07 С 29/14, 1968.