Способ получения жирных спиртов с -с Советский патент 1980 года по МПК C07C31/02 

Изобретение относится к области . органического синтеза, в частности к способу получения жирных спиртов путем гидрирования соответствующих кислот. Известен способ получения высших жирных спиртов путем гидрирования ки лот фракции C10-C oв присутствии ка тализатора ВН-103, представляющего собой смесь окиси меди и окиси хрома в отношении 5:1 до 7:1 в проточно системе. В присутствии этого катали затора конверсия кислот - 94 вес,% достигается при давлении 200-300 атм J л ПА tA iiJLV. 4 чяллл: («vv температуре 240-300 0 и объемной скорости подачи сырья 0,13-0,16 ч . ПрояЬлжительность работы катализатора 1800 ч }. Известен также способ получения высших спиртов в присутствии катали затора - окислов хрома и меди с добавками окисей щелочноземельных металлов (СаО, МдО, ВаО) В количестве от 2 до 10 вес.% (катализатор ВН-10 В указанных условиях продолжительность работы катализатора достигает 2500 ч Г2. Недостатком известных способов является невысокая производительность (Удб -0,13 ч ) и снижение выхода целевых продуктов, вызванное невысокой стабильностью катализатора. Так, после 150-200 ч работы выход продуктов гидрирования снижается с 94 до 75%. Ближайшим по техническому решению к предложенному является способ получения спиртов путем гидрирования кислот в присутствии рениего катализатора на окиси кремния и алюмокобальтовый катализатор с добавками рения. Гидрирование проводят в автоклаве при 25рс, давлении водорода 300 кг/см в присутствии 5% Re/SiOgiкатализатора. В этих условиях глубина превращения составляет 65%, и в катализате содержится 28% спирта, что составляет выход 18,2 вес.%. Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (18,2%). Цель изобретения - повьшёние выхода целевого продукта.Поставленную цель достигают способом получения жирных спиртов состава , путем гидрирования соответствующих кислот при 220-2ЬСгС и давлении водорода 250-300 атм, в присутствии катёшизатора гептасульфида рения на носителе при следующем содержании компонентов , вес.%; 1,5-8,0 Остальное Процесс проводят как в автоклав так и в проточной системе при объе ной скорости подачи сырья, равной 0,13-0,3 . Катализатор получают пропитыванием промышленной j , марки Аразмером зерен 2-3 мм раствором пе

Данные по получению спиртов из кислот на катализаторе 5% Re/Si 8% при 250с.

Таблица 44 рената аммония, затем подсушивакГГ при 120-с в течение 7-8 ч и обрабатывают сероводородом при 120с. 1. Гидрирование кислот состава автоклаве. В автоклав емкостью 0,25 л загружают 100 г кислот и 10% от веса кислоты 8% ,, . Опыты проводят при 250С и начальном давлении водорода 120 атм, продолжительность опыта 4 ч. Полученные результаты представлены в табл.1.

Янтарная 300 65 кислота

350 40

При.мечание.

Из приведенных данных по гидрированию в автоклаве видно, что по предлагаемому способу выход спиртов выше. Так, из янтарной кислоты при , Р 300 атм на 5% Re/SiO, катализаторе глубина превращения составляет 6.5%, в катализате содержится 28% спирта, что составляет выход 18,2%. На предложенном катализаторе при 250С, атм глубина превращения составляет 71%, в катализате содержится 40% спирта и выход его составляет 28,4%, т.е. выход увеличивается на 10,2%.

18,2

28

20,8

52

Температура .

tI. Гидрирование кислот фракции в проточной установке.

В реактор проточной установки загружают катализатор, нагревают до 240-300С и при 200-300 атм пропускают фракцию жирных кислот ,. Гидрогенизат нейтрализуют щелочью, после чего разгоняют и получают левой продукт.

В реактор высокого давления загружают 0,5 л катализатора. На гидрирование берут -10 кг СЖК фракции C-tO-C-ifi , имеющей следующую характерис65 тику, плотность d|o- 0,906, кислотное число 274 мг КОН/г; эфирное число 3,5 кг КОН/Г; карбонильное число 6,4 мг КОН/Г; содержание серы 0,0012 вес.%; температура застывания 26,, йодное число 9,0 г J2/100 г, содержание влаги 0,005 вес содержание неомыляемых 1,4 вес.%.

Гидрирование проводят при температуре 210-280с и давлении 250300 кг/см 2 с объемной скоростью поДанные по получению спиртов в проточной системе в присутствии катализаторов ВН-103, ВН-104 и , катализатора (сырье СЖК фракции C,jj-Cij, , Р, - 250 атм)

дачи сырья 0,13-0,3 ч. В результате получают 9,4 мг гидрогениэата, который обрабатывают щелочью с целью удаления оставшихся эфиров и свободных кислот, промывают, после чего разгоняют. Выход спиртов Сю-С it, составляет 8,7 кг. Спирты соответствуют ГОСТ 13937-68 на спирты .

В табл.2 приведены характеристики предлагаемого и известного способов.

Таблица 2

Преимуществами предложенного способа в проточной системе, как видно из табл.2, является то, что даже после 2500 ч работы катализатора степень превращения составляет не ниже 88,25%, в то время как в известных способах степень превращения кислот постепенно снижается и уже после 150 ч работы катализатора достигает 75-78%.

Предложенный способ получения жирных спиртов более: эффективен, т.е. производительность выше - скорость подачи сырья в 2,3 раза выше скорости на известных промышленных катализаторах, при этом превращение кислот остается на уровне 78-85%. Продолжительность службы катализатора до снижения его активности на 20% составляет 2500 ч. Экономический эфЛект создается за счет повышения активности и стабильности катализатора Формула изобретения

соответствующих кислот при 2207250 повьЕиенном давлении водорода в присутствии ренийсодержащего катализатора на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс проводят при Рц,. 250300 атм и используют катализатор гептасульфид рения на носителе при следующем содержании компонентов, вес.%: Re, S/, 1,5-8; , - остальное.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

3.Патент Японии 49-40683, кл. 16 В 41, 1974 (прототип).