Способ получения алкилхлорсульфитов Советский патент 1978 года по МПК C07C137/00 C08F8/38 

Иэобретение относится к усовершенствован,ному способу получения алкилхлорсуЛьфитов общей формулы iROSOCe (1)/ где R означает CCH3 2CH-CF N02-)2CH2- или CF(NOj1,jCHкоторые могут найти применение как алкилирующие агенты и в синтезе полимерных соединений. Известен способ получения соедйне НИИ общей формулы ROSOCe, , где R означает (СИj)CH- , взаимодействием изопропилового спирта с тионилхлоридом в течение 72 ч l . При этом выход целевого продукта составляет 28% Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения соединения общей формулы (1),где R означаетСРСМО СН/ взаимодействием хлористого тионила с 2-фтор-2, 2-динитроэтанолом в присутствии катализатора - безводного хлористого алюминия в течение с вы ходом целевого продукта 45% f2J. Недостатком известных способов яв ляется большая продолжительность про цесса при недостаточно высоком выходе целевого продукта. Цель изобретения - увеличение выхода и расширение ассортимента целевого продукта. Это достигается способом получения алкилхлорсульфитов общей формулы (1)/ где R означает (.СГСМО ТгСН -или СРСНф рНн ,с использованием тионйлхлорида в присутствии катализатора, состоящим в том, что тионилхлорид подвергают взаимодействию с бнсалкилсульфитом общей формулы (RO) SO (и),где R имеет вышеуказанные значения, а в качестве катализатора используют серную кислоту (предпочтительно 100%-иую). Способ позволяет,получить новое соединение общей формулы (Т) , где Т означает CFCNOp CH . Процесс осуществляется Ъ течёйие 10 ч с выходом целевого продукта 50-55%. Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, вносят 16,6 г изопропилсульфнта и 24 г тионилхлорида. При энергичном перемешивании при 15-20 С прибавляют 0,5 г 100%-ной ЙгВОд , перемешивают реакционную массу в течение 10 ч и перегоняют. Выделяют 14,2 г (50%) изопоопия36зОГорсульфита, с т.кип. 64--65 c/SO мм рт.ст. Пр им е р 2. В трехгорлую колбу снабженную мешалкой и термометром, вносят 35,4 г бис(2-фтор-2,2-динитроЭ5йл)сульфита и 24 г тионилхлорида, При перемешивании при 20-25С прибавляют 0,8 г ,100%-ной п.еремешивают в течение Ю ч и реакционную массу перегоняют. Выделяют 26 г (55%) 2-фтор-2,2 -динйтроэтилхлорсульФита с т.кип. мм рт.ст. Примерз. В трехгорлую колбу снабженную мешалкой и термометром, вносят 38 г бис 1-фтор 1,l-динитpoиэoпpoпил),cyльфитa: и 24 г тионилхлорида. При.энергичном перемешивании при 20-25 0 прибавляют 0,6 г 10б%-ной перемешивают реакционную массу в течение 10 ч и перегоняют. Выделярот 13 г (52%) 1-фтор-1,1-динитроизо пропилхлорсульфита, Целевой продукт имеет следующие ха рактеристикИ т.кип. 51 52°С/0,3 IVJM рт.ст, К 1,4505. Найдено, %: С14,7; Н 1,8; N 11,4 , ,9; се 13,8, CgH N OgSFCe В1ычислено, %: С 14,38; Н 1,61; Ы11,8; F 7,58; Сб 14,15. Формула изобретения 1.Способ получения алкилхлорсульфитов общей формулы Rosoce , где R оэначает(,СРСМО 2СНа- или CFtMO CH ,с использованиемтионилклорида в присутствии катализатора, о тличающийся тем, что, с повышения выхода и расширения ассортимента целевого продукта, тионилхлорид подвергают взаимодействию с бисалкилсульфитом общей формулыСКО -ЗО, где R имеет вЕЛшеуказанные значения, а в качестве катализатора используют серную кислоту. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ювд и и с я тем, что в качестве катализатора используют 100%-ную серную кислоту. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1,M.S.Newman,w.s.Pones- новый {етод этерификации. J.Am.Cttem.Soc. 69, 1046 (1947), 2.Авторское свидетельство СССР № 570263, кл. С 07 С 137/00, 04.03.77.