Способ получения гексаметиленамида угольной кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07D295/16 

1

Изобретение относится к области получения производных гексаметиленимина, в частности гексаметиленамида угольной кислоты, который находит применение в качестве активно-действующего вещества в репеллентных препаратах против кровососущих насекомых.

Известно несколько способов получения производных гексаметиленимина, в том числе и гексаметиленамида угольной кислоты.

Известен способ, по которому используют в качестве исходных продуктов -бромпропионовую и бензоилсульфоновую кислоты, выход производных гексаметиленимина колеблется от 30 до 58,5% 1.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому, является способ получения гексаметиленамида щелочным фосфогенерирова«ием гексаметиленимина 2.

Такой способ позволяет получать целевой продукт с выходом не более 43%.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что процесс водно-щелочного фосфогенирования гексаметиленимина ведут в растворителе н-гексане или циклогексане, диоксане или р,р-дихлорэтиловом эфире, или 1,2-дихлорэтане или в трихлорэтилене при соотношении гексаметиленнмина и растворителя, равном 1 : 1,5-3.

Пример 1. К раствору 33,8 г едкого натра в 105,6 мл воды приливают 100 мл 95,8%-ного гексаметиленимина в 50 мл циклогексана. При температуре 5°С пропускают газообразный фосген до исчезновения щелочной реакции. Выход сырого гексаметиленамида угольной кислоты 84,9%. Органический слой отделяют, промывают раствором соляной кислоты, едкого натра и водой до рН 7, отгоняют растворитель в воду при давлении равном 10 мм рт. ст. и температзре до 40°С. Целевой продукт выводят из куба колонны.

Выход 81,8%; чистота 98,6%.

Пример 2. К раствору 35,2 г едкого «атра в 110 мл воды приливают 120 мл 98,5%-ного гексаметиленимина в 50 мл трихлорэтилена и пропускают фосген до исчезновения щелочной реакции.

Выход сырого продукта 98,9%. Гексаметиленамид выделяют по примеру 1.

Выход готового продукта 96,9%; чистота-99,5%.

Пример 3. К 33,8 г едкого натра в 105,6 мл воды приливают 100 мл 97,9%-ного гексаметиленимина в 50 мл

1,2-дпхлорэтана и процесс ведут по примеРУ 1.

Выход сырца 92,3%.

Выход готового продукта 89,5%, чистота - 99%.

Пример 4. К 34 г едкого натра в 106,3 мл воды приливают 100 мл 96,3%-ного гсксамети.чепниипа в 50 мл р,|3дихлорэтилового эфира и процесс ведут по примеру 1.

Выход сырца 96,9%.

Выход готового продукта 92,4%, чистота 99,3%.

Пример 5. К 35,6 г едкого натра в 111,3 мл воды приливают 100 мл 96,7%-иого гексаметилеиимина в 50 мл н-гексана и процесс ведут, по примеру 2. Выход сырого продукта - 84%.

Выход готового продукта 84%, чистота- 99,4%.

Пример 6. К 41,2 г едкого натра в 128,7 мл воды приливают 120 мл 98,5%-ного

гексаметилеиимина в 50 мл диоксана и процесс ведут по примеру 1. Выход гексаметиленамида - сырца 85,7%.

Выход готового продукта 77,4%, чистота - 99,0%.

Изобретение позволяет увеличить выход гексаметиленамида более чем в 2 раза практически при полном отсутствии капитальных затрат.

Формула изобретения

Способ получения гексаметиленамида угольной кислоты водно-щелочным фосфогеиированием гексаметиленимина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в растворителе я-гексане или циклогексане, или диоксане, или р,р-дихлорэтиловом эфире, HvTH 1,2-дихлорэтане или трихлорэтилена при соотношении гексаметиленимина и растворителя равном 1 : 1,5-3.