Способ получения бром-иодистых комплексных соединений с наионогенными поверхностно-активными веществами Советский патент 1978 года по МПК A61L2/18 

безводными или содержать небольшое количество воды, могут использоваться оксиалкилированные жирные спирты, окспалкилнрованные алкилфенолы, оксиалкилированные амины жирных кислот. Полученные соединения устойчивы при температурах до 100° С, нетоксичны, некорродируют аппаратуру и обладают одновременно эффективным моюще-дезинфицирующим действием. В водных растворах они могут быть стабилизированы добавками бромидов щелочных металлов, а также органических или неорганических кислот.

Комплексное строение целевых продуктов подтверждено ЯМР-спектрами, в которых в отличие от ЯМР-спектров неионогенных поверхностно-активных веществ появляется пик, отвечающий протонам ОНгрупи, связанным координационно с молекулой бромида.

Пример 1. 3,26 кг бромистого иода (1Вг) вводят в реактор, содержащий 18 кг стеарилового спирта этерифицированного 18 моль окиси этилена, имеющего формулу СшНзт-(OC2H4)i8-ОН, поддерживая температуру 50±10°С, а также добавляют с целью стабилизации 0,94 кг бромистого калия. В результате реакции получают бромиодистое комплексное соединение, имеющее формулу

С,8Пз7-(ОС2Н4),8-ОН ... 1ВГ

но- (С2Н4О) 18CisHsy,

растворимое в воде без признаков разложения. Выход иродукта 95,6% от теории. Для стабилизации добавляют 0,5 кг додецилбензолсульфоната натрия и 1 кг ортофосфорной кислоты. Полученный таким способом препарат для непосредственного употребления можно разбавить водой в весовом соотнощении от 1 : 5 до I : 200.

Пример 2. В реактор с мешалкой вводят 10,2 кг нонилфенола, оксиэтилированного 8 молями окиси этилена, имеющего формулу CgHig-СбН4-(ОС2Н4)8-ОН,

затем, не допуская, чтобы температура поднялась выше 60° С (40±5°С), постепенно вводят 3,26 кг бромистого иода (1Вг). С целью стабилизации комплексного соединения прибавляют 0,81 кг бромистого натрия. В результате реакции получают бромиодистое комилексное соединение, имеющее формулу CgHig-СбН4-(ОС2Н4)8- -ОН ... Вг-I ... НО-(С2Н40)в-СбН4-CgHig, растворимое в воде без признаков разложения. Производительность реакции составляет 96,2% от теории. В качестве вспомогательного вещества добавляют 1,7 кг додецил.бензолсульфоната натрия. Полученный таким способом препарат дл.ч непосредственного употребления разбавляют водой от 1 : 5 до 1 : 200.

Пример 3. 3,26 кг бромистого иода вводят в реактор, содержащий 17,3 кг

р-нафтола оксиалкиленированного 13 моль окиси пропилена, имеющего формулу С.оНу-(ОСзНб)1з-ОН при температуре 50±5°С. С целью стабилизации комплексного соединения добавляют 1,05 кг бромистого магния. Получают бромиодистое комплексное соединение, имеющее формулу СюНт- (ОСзНб) ,3 - ОН ... Вг-I . . . НО- - (ОСзНб) 13-СюНу, растворимое в воде без

признаков разложения. Производительность реакции составляет 98,7% от теории. В качестве вспомогательного вещества добавляют 1,3 кг додецилбензолсульфоната натрия и 1,2 кг лимонной кислоты. Полученный таким способом препарат по необходимости для непосредственного употребления разбавляют водой в весовом соотношении от 1 : 5 до 1 : 200.

Пример 4. 3,26 кг бромистого иода

вводят в реактор, содержащий 37 г моноэтаноламид стеариновой кислоты оксалкиленированного 20 моль окиси этилена и 15 моль окиси пропилеиа, имеющего формулу СпНзз - CONH - (ОС2Н4)2о -

-(ОСзНб) 15-ОН, не допуская, чтобы температура поднялась выше 60° С (45±5° С). С целью стабилизации комнлексного соединения добавляют 0,69 кг бромистого лития (LiBr). В результате реакции получают

бромиодистое комплексное соединение, имеющее формулу Ci7H3s - CONH - (ОС2Н4)2о-(ОСзНб)15-ОН ... Вг-I... ... НО-(ОСзНб),5-(ОС2Н4)2о-HNCO - -С17Нз5, растворимое в воде без признаков

разложения. Производительность реакции составляет 99,2% от теории. В качестве вспомогательного вещества добавляют 2,3 кг ортофосфорной кислоты и 2 кг лаурилнатриевого сульфата. Для неиосредственного

применения препарат разбавляют водой в весовом соотношении от 1 : 5 до 1 : 200.

Пример 5. 2,22 кг бромистого иода вводят в реактор с мешалкой, в котором

находится 5 кг жирного спирта, оксиэтиленированного 18 моль окиси этилена и 12 кг лаурилового спирта оксиэтиленированного 10 моль окиси этилена. Реакционную смесь охлаждают так, чтобы температура поддерживалась в пределах 45±5°С, прибавляют одновременно 1,27 кг бромистого калия для стабилизации. В рез льтате реакции получают бромиодистое комплексное соединение, растворимое в воде без признаков разложеиия. Производительиость реакции составляет 98,1% от теории. В качестве вспомогательного вещества добавляют 30 кг фосфорной кислоты. Полученный таким способом препарат, в зависимости от иредназначения, перед непосредственным употреблением разбавляют водой в весовом соотношении от 1 : 5 до 1 : 200.

Пример 6. 3,26 кг бромистого иода вводят в реактор, в котором находится

35,1 кг лаурилового спирта оксипропиленированного 20 молями окиси пропилена, имеющего формулу Ci2H25-(ОСзН5)2о- -ОН, не допуская, чтобы температура поднялась выше 60° С (45±5°С). С пелью стабилизации комплексного соединения добавляют 1,30 кг бромистого натрия. В результате реакции получают бромиодистое комплексное соединение, имеющее формулу CiaHss -(ОСзНб)2о -ОН... I - Вг .. . НО-(СзНбО)2о-Ci2H25, растворимое в воде, без признаков разложения. Производительность реакции составляет 96,5% от теории. В качестве вспомогательных веществ вводят 13 кг винной кислоты и 3,2 кг додецилбензолсульфоната натрия. Для непосредственного применения (в зависимости от необходимости) препарат разбавляют водой в весовом соотношении от 1:5 до 1 : 200.

Пример 7. К 13,46 кг дотриаконтанового спирта, оксиэтилированного 20 лгол;; окиси этилена, помещенного в реактор с мешалкой, добавляют постепенно при интенсивном перемешивании 1,3 кг бромистого- иода. Температуру экзотермической реакции поддерживают в-пределах 40 ±5° С путем дозирования IBr, а также охлаждения реактора. После окончания дозирования 1Вг содержание реактора перемешивают еше в течение 5 мин для завершения процесса синтеза. В результате реакции получают комплексное соединение бромистого иода с дотриаконтановым спиртом, оксиэтиленированным 20 моль окиси этилена.

Пример 8. К 20,2 кг ионилфенола, оксиэтилированного 50 моль окиси этилена, помещенного в кислостойком реакторе, снабженном мещалкой и охлаждающей рубашкой, постепенно добавляют при интенсивном перемешивании 2,07 кг бромистого иода.

Температуру экзотермической реакции синтеза поддерживают в пределах 35±5°С путем соответствующего дозирования и охлаждения водой, протекающей через рубашку реактора. После окончания дозировки бромистого иода содержание реактора перемещивают еще 5 мин для завершения синтеза. В результате полЗ чают комплексное соединение бромистого иода с нонилфенолом, оксиэтилированным 50 моль окиси этилена.

Пример 9. К 9,5 кг гексанола, оксиэтилированного 2 моль окиси этилена, помещают в кислостойком реакторе, снабженном мешалкой и охлаждающей рубашкой, добавляют постепенно при интенсивном перемещивапии 9,5 кг бромистого иода. Темиературу экзотермической реакции синтеза поддерживают в пределах 25±5°С путем соответствующего дозирования, а также охлаждения водой, протекающей через рубашку реактора. После окончания дозировки бромистого иода содерл ание реактора леремещивают еще 5 мин для заверщения

с 1нтеза. В результате получают комплексное соединение бромистого иода с гексанолом, оксиэтилированным 2 моль окиси этилена.

Пример 10. В условиях примера 9 из фенола, оксиэтилированного 8 моль окиси этилена и 1Вг, получают соединение формулы СбНд-(ОС2Н;)8-ОН ... IBr ... НО- - (С2Н40)8-CsHs. Затем 20 слгз соединения помещают в разделительную воронку объемом 250 см и добавляют 50 см- хлороформа. После 2-мин}тного встряхивания отделяют хлороформный слой, фильтруя его через фильтр с безводным сульфатом натрия. Раствор комплексного соединения в хлороформе упаривают в начале иод атмосферным давлением, а затем при пониженном давлении (50 мм рт. ст.) в вакуумном вращательном аппарате в течение 1 ч при 80° С. Получают чистое комплексное соединение с т. пл. 12° С.

Проведен элементный анализ комплексного соединения, результаты его представлены в табл. 1.

Т а блиц а

Найденное

В:; числениое количество, количество.

30

Углерод Водород Под

Проведены исследования устойчивости чистых комплексных соединений в отсутствие стабилизатора.

Установлено, что в результате экстракции хлороформом стабилизатор остается в водном слое, выделенное чистое комплексное соединение проявляет полную стойкость ири 100° С. При более высоких температурах (150° С) происходит осмоление и обугливание.

Результаты элементного анализа, ЯМРснектрального анализа, а также устано13ление, что стабилизатор, во время экстракции хлороформом остается в водном слое, подтверждаЕОт представленную структуру. Действие стабилизатора является необходимым в случае водных растворов.

Препарат для непосредственного применения разбавляют водой и добавка стабилизатора увеличивает стойкость рабочих растворов.

Соответствие полученных бромиодисты. комплексных соединений формулы I подтверждается некоторыми данными ЯМРспектра. Проведено исследование ЯМРспектров соединений: