Способ получения смеси диметиловых эфиров изо-,орто- и терефталевой кислот Советский патент 1979 года по МПК C07C69/80 C07C67/00 

Изобретение относится к способу получения смеси диметиловых эфиров о то-, изо- и терефталевой кислот, кот рая находит применение для синтеза с полиэфирных смол на основе полиэтиле терефталата с последующей их переработкой в высокоусадочное штапельное волокно., Известен способ получения диметиловых эфиров изомерных фталевых кислот из отходов производства диметилтерефталата, по которому маточный раствор, полученный при очистке технического диметилтерефталата,подвергают дополнительному окислению кисло родом воздуха в присутствии обычных катализаторов окисления при температуре 140-160°С и давлении 20 атм и полученный продукт окисления далее этерифицируют с последующей дистилляцией продуктов этерификации l „ Выход смеси целевых эфиров до 50%„ Цветность по Хазену 10о Недостатком известного способа яв ляется его многостадийность и сложность технологического оформления, которое требует специальной аппаратуры. Целью изобретения является упроще ние процесса. Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного продукта используют кубовый остаток стадии очистки дистилляцией диметилтерефталата, который подвергают перегонке в присутствии 0,1-1,5 вёс.% гидроксида магния при 45-55 мм рт.ст. Целевой продукт выделяют в пределах температур 185-210°С„ Выход смеси целевых эфиров 35-55% в расчете на исходный кубовыйостаток . Цветность по Хазену 10. Состав целевой смеси, вес,%: Диметилтерефталат 40-75 Диметилортофталат7-15 Диметилизофталат15-25 Предлагаемый способ одностадиен и прост в осуществлении, не требует применения специального оборудования. Преимуществом способа является также то, что он позволяет получать смесь диметиловых эфиров изомерных фталевых кислот, которые в соответствии со своим составом и качеством могут непосредственно использоваться в синтезе сополимерных волокон. Дополнительным существенным преимуществом способа является то, что он позволяет эффективно использовать отходы производства диметилтерефталата - кубовый остаток стадии многоцелевой дистилляции диметилтерефталата Последнийпредставляет собой сложную смесь, включающую метиловые и бензиловые эфиры бифенилдикарбоковых и трикарбоновых кислот,, катализаторы окисления алкилбензолов, промежуточные продукты окисления ксилола, и содержащую до 80% смеси диметильных эфиров орто-, изо- и тере(|)талевой кислот „

Использование указанного кубового остатка, который имеет ограниченную производственную пригодностьр позволяет снизить экономичность процесса, учитывая многртоннажность производства диметилтерефталата.

Пример 1.В перегонный куб колонны ректификации эффективностью в 10 теоретических тарелок загружают 500 г кубового остатка стадии многоцелевой дистилляции производства диметилтерефталата, 5 г (0,1%) гидрата окиси магния.

В процессе дистилляции под вакуумо 50 мм рт.ст, и флегмовом числе 1:5 получают фракции, определяющими компонентами которых являются:

1фракция - метиловый эфир бензойной кислоты,

2фракция - метиловый эфир паратолуиловой кислоты,

3фракция - метиловый эфир параформилБензойной кислоты,

4фракция - смесь димётиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислот, т .кип. 185-200°С. .

Перед включением отбора смеси димётиловых эфиров из., орто-, терефталевой кислот (фракция 4) в приемник вводят 10 г этиленгликоля. Затем собирают фракцию эфиров„ Таким образом, получают 220 г смеси димётиловых эфиров изо-, орто-, терефталевой кислот с цветным числом по шкале Хазена менее 10 единиц. Количественные данные см. в табл. 2.

Строение полученных при дистилляции продуктов подтвержденоданными ГЖХ-анализа.

П р и м е р 2о В условиях примера 1 подвергают дистилляции кубовый остаток стадии многоцелевой дистилляции производства диметилтерефталата в присутствии добавок других основных агентов. Результаты представленыв табл.1. Таблица

Пример 3.500 г кубового остатка загружают в куб колонны, туда же помещают 7,5 (1,5%) гидроксида магния. Процесс осуществляют аналогично приме- ру 1 при остаточном давлении 55 мм рт.

,.т.сип. .ниже 185С.60

При м е чан и es ПТ - эфир - метиловый эфир /г-толуиловой кислоты

П-ФБ - метиловый эфир п-формилбензойной кислоты ДМТ - диметилтерефталат ДМИ - диметилизофталат ДМО - диметилортофталат Пример 4. 500 г куоового остатка дистиллируют в присутствии 0,1% гидроксида магния и остаточном .давлении 45 мм рт.ст. Полученные данныб приведены в табл. 2. -, Таблица

Пример 5„В условиях примера 1 осуществляют разгонку в присутствии 0,3% тидроксидат.4 Магния, При Формула изобретения Способ получения.смеси диметиловых эфиров изо-, орто- и терефталевой кислот из отходов стадии очистки производства диметилтерефталата, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве исходного продукта используют кубовый

этих условиях выделяются фракции состава (средние величины представлены в табл. )

Таблица 3 остаток стадии очистки дистилляцией диметилтерефталата, который подвергают перегонке в присутствии 0,1 1,5 вес.% гидроксида магния при 4555 мм рт.ст. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР № 189775, кл. С 07 С 69/82, 30,11.66.