Способ получения бис-( -енил) палладия Советский патент 1979 года по МПК C07F15/00 

1

Изобретение относится к области алементоорганической химии, а именно к улучшенному способу получения бис (R.- енвл) палладия обшей формулы I

(,VA ,

.гдет - алкил, металлил.

Бис (t -енил) палладий находит применение в качестве катализатора олиго меризаиии 1,3-бутадиена, а также в получении нанесенных катализаторов.

Способ получения бис (1C -енил) -енил) палладия формулы I i заключающийся в том, что соответствукяций ал- кенвлмапгайхло д поавергают взанмопействию с -енилпалладийхлоридом в среде органического растворттеля, иапршмер, серного ефира Ш.

nj соблюдении оптимальных выход бис (ft -енил)палладия по атому методу достигает 81%. Используемый в синтезе -енилпалладийхлорвд полу чают известными способами изPdCE2 .

Недостатком этого способа синтеза бис( -енил) палладия является двухстадийная технология превращения RiCBg в бнс(1 -енил)-лалладий.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ Получения бис (it -енил) палладия формулы (l), заключаклдийся в том, соответствующий алкенилмагнийхлорид подвергают взавмодействию с хлористым палладием в среде; серного эфира в течение 6 ч при (-4О) - (-78) С. &)1ход бис-(6 -енил) палладия достигает 46% |д|.

Достоинство этого способа состоит в одностадийном получении целевого продукта, однако пелевого продукта невелик.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения бис (41 еннл) палладия формулы (l), заключаюшвмся в том, что соответствующий алкенвлмагнвйхлорвд подвергают взаимодействшо с хлористым палладием при (7р) - (9О) С, преимущественно (-7ОV-8O) С в среде серного эфира и жидкого проанлева. Содержание хсядкого пропилена в реакпвонвой смеси составляет 255О об.%.

Синтез e«c(ft -ения) палладия осуществляют следукмшм образом,

в стеклянный реактор, снабженный магнитной мешалкой, в атмосфере аргона вводят жадквй пропилен или эфирный раствор пропилена и хлористого палладия Реакционную смесь выдерживают в теченив 0,5 ч при заданной температуре (-7 о) - (-90) С, затем при интенсивном перемешивании к реакционной смеси добавляют небольшими порциями в течение Ю мин эфирный раствор aлкeнилмaгw ннйхлор да. Реакционная смесь приобретает при этом темную окраску (от темно-коричневого до черного цвета). После окончания реакции из реактора под вакуумом отгоняют эфир и пропилен, в раствор вводят Н -пентан и при комнатной температуре в течение 5 мин интенсивно перемешивают взвесь нерастворимых в Н -пентане продуктов. Фильтруют светло-желтый раствор через пористый фильтр в вакуумированную ампулу и отгоняют Н-пентан под вакуумом при пони. женной температуре. Сухой остаток представляет светло-желтые кристаллы бис( -енкл) палладия.

Отличие описываемого способа от известного заключается в том, что в реакционную смесь вводят 25-5О об.% пропилена и реакцию ведут при (-7О) (-90)°С, предпочтительно (-70) (-80)°С.

Пример. В заполненный аргоном стеклянный реактор, снабженный мешалкой Н термостатируемый при (-78) С

is С,- вводят 5,0 г (28,2 ммоль) хлористого палладия, ЗО мл серного эфира, 5О мл (25 об.%) жидкого прспилена и перемешивают реакционную смесь в течение 0,5 ч при (-78)С. Затем в течение 10 мин добавляют 12О мл

О,47 Н. (56,4 мГЭкв) эфирного раствора аллилмагнийхлорида, перемешивают еще 4 О мин и отгоняют под вакуумом прсжилен и серный эфир. К сухому остатку добавляют Н -пентан (в расчете 1ОО мл /5 ч остатка),,охлг1жденный до (-79) С, и интенсивно перемешивают реакционную смесь при (-78) С в течение 20 мин, фильтруют пентановый раствор через пористый стеклянный фильтр N 4 (в атмосфере аргона), затем отгоняют Н -пентан под вакуумом 1О мм рт. ст. при (-15) С.

Сухой остаток (3,6 г) представляет собой бис( -енил) палладий. В синтезе используют пропилен с содержанием основного продукта 99,9%, эфир и Н -пентан, осушенные над натриевой проволокой. Выход целевого продукта 68% от теоретического, степень чистоты 99%.

Пример 2. В заполненный аргоном стеклянный реактор, снабженный мешалкой и термостатируемый при (-8О)-(-9 о) С (колебания - емпературы в термостате (-85) ), вводят 7,08 (40,0 ммоль) хлористого палладия и 1ОО мл жидкого пропилена в (5О oб.%) реакци ную смесь перемешивают в течение 0,5 ч, затем в течение 1О мин добавляют 1ОО мл (80,О мг-экв.) О,8н, эфирного раствора металлилмагнийхлорида и перемешивают еше в течение 1 ч. Реакционная смесь приобретает при этом салатои.1й цвет. К реакционной смеси добавляют 20О мл Н -пентана, охлажденного до (-78) С, смесь перемешивают и при охлаждении до (-78) С шльтруют (в атмосфере аргона) через портстый стеклянный фильтр № 4 в специальную стеклянную ампулу емкостью 1 л. Из ампулы отгоняют под вакуумом пропи 1ен, серный эфир и Н -пентан аналогично примеру 1. Сухой остаток (7,2г представляет собой целевой продукт. & iход целевого прюдукта составляет 81% от теоретического,степень чистоты 99%.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза позволяет получать бкс(Л -енил) палладий в одну стадию с высокими илходами целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения бис(И -енил) палладия обшей формулы I

(ft--Rl2Pd ,

где Т - аллил, металлил, путем взаимодействия соответствующего алкенилмагнийхлорида с безводным хлористым паллаиием в средедиэтилового эфира при пониженной температуре, .о тлнчаюшийся тем, что, с целью у личения выхода целевого продукта, в реакционную смесь вводят 25-5 О об.%

5642318б

пропилена ш р&акцяю ведут при {-7О) -1. Ангорское свидетепьство СССР

.(-90) С.№ 525413,1си. С 07 Р 15/00. 1973.

Источншки .вформаяин. првнятые во2.Kheim,D «seHation. echniвнимание при экспертизе6che HochsohuEe fachem.Wbd.s.iQT.