Способ получения бис (п-енил) платины Советский патент 1978 года по МПК C07F15/00 

1

РЬобретеиие относится к области элемеитооргакической химии, более конкретно к способу иолученпя бис(П-енил)нлатины обшей формулы (П-R)2Pt, где R-аллил, металлил, кротил, которая иепользуетея в качестве катализатора олигомеризации 1,3-бутадиеиа, является сырьем ряда проиеесов получения илатиновы.к катализаторов.

Известеи сиоеоб получения бис(П-е1;1г;) платины взаимо.т,ействием безводной хлористой платпны с 2-4-кратиым избытком реактива Грииьяра в эфире. Целевой продукт выделяют экстракиией иентаном с выходом до 10% от теории 1.

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Для устранения этого недостатка предложен способ получения бие(П-енил)платины взаимодействием безводиой хлористой платины с 2-4-кратным избытком реактива Гриньяра в эфире с последующей обработкой реакционной смеси сни)том или водным раствором сиирта. Целевой продукт выделяют экстракцией пеитаном. Процесс ведут при температуре О-20°С. Выход целевого продукта до 90% от теории.

Пример 1. В заполнеииый аргоном стеклянный реактор,- снабженный магнит9

ной мешалкой, вводят 10 г (0.038 моль) безр.одиой хлористой платины и 500 мл 0,4 и. раствора аллильного реактива Грнньяра в диэтиловом эфире (0,2 .моль). Реакционную смесь неремешивают ири комнатно температуре в течение 5 мин (до полного раствореиня хлористой п.патины). Затем нри иеремешиваиии в реактор вводят в течение 5 мин 50 мл 10%-раствора воды в метаноле, из реакционной смеси отгоняют под эфир и другие летучие продукты П сухого остатка экстрагируют нентаном целевой нродукт. Цосле нерекрнсталлцзации из пентана выделено 8,5 г (81,5% от теоретичеекого) беецветных кристаллов бис(П-аллил)платииы с т. ил. 43,5°С.

Найдено, %: С 25,6; Н 3,6; Pt 70,5.

Вычиелено для бис(П-аллил), %: С 26,0; Н 3,6; Pt 70,4.

Н-ЯРМ-спектры бие(П - аллил) платины включают линии при ,54, 7,61 и 5,75 М. д. (бензол, тетраметилсилан).

Пример 2. Д,1я сиитеза исиользуют 7 г (0,026 моль) хлористой платины, 210 мл 0,5 Н. раствора кротнльного реактива Гриньяра в эфире (0,105 моль и 20 мл метанола). Синтез проводят так же, как и в примере 1. После перекристаллизации из пеитана выделено 6,7 г (91% от теоретичеСКОРО) бис (П-кротил) платины с т. пл. 36-

ООО/

Найдено, %: С 37,4; Н 4,2; Pt 58,4.

Вымкслеио для бис(П-кротил)платины, %: С 37,3; Н 4,2; Pt 58,5.

Н-ЯМР-спектры бис (П-кротил) платины включают лииии при т 6,03, 7,93 и 8,16 м. д. (бензол, тетраметилсилан).

Пример 3. Для синтеза используют 8 г (0,030 моль) безЕОдпой хлористой платины, 150 мл 0,7 Н. раствора металлильного реактива Гриньяра в эфире (0,105 моль) и 35 мл 10%-ного раствора воды в этаноле. Спитез проводят так же, как и в примере 1. После перекристаллизап.нн из пентаиа выделеио 7,2 г (78,5% от теоретического) бесцветных кристаллов бис(П-металлил) платины с т. ил. 67-68°С.

На1 1де1ю, %: С 37,5; Н 4,3; Pt 58,2.

Вычислено для б11с(П-металлил)платнны, %: С 37,3; Н 4,2; Ft 58,5.

Н-ЯМР-спектры бис(П-металлил) платины включают линии нрп ,2, 7,58, 8,28м. д. (бензол, тетраметнлснлан).

Все три бис(П-енил)платиновых соединепия хорошо растворимы в метаиоле, пентане, бензоле, хлороформе, апетоне и плохо-в воде. Бис(П-кротил)платина получепа впервые.

Формула изобретения

Способ получения бис(П-енил)платины общей формулы (П-R)2Pt, где R-аллил, металлил, кротил, взаимодействием безводной хлористой платины с 2-4-кратным избытком реактива Гриньяра в эфире, отл и ч а ю П1 и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, полученпую реакционную смесь обрабатывают спиртом или водным раствором спирта и выделяют целевой продукт известными

средствами.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. «Chemical abstracs, 61, 690, 1964.