Способ получения 2,4-диметилстирола Советский патент 1979 года по МПК C07C15/10 

Изобретение касается получения винилпроизводных ароматических угле водородов, а именно 2,4-Диметилстирола, который применяется, например в качестве основы для изготовления пластмассовых сцинтилляторов (ПС) Известен способ получения стирол из ацетофенона гидрированием послед него до d. -мётилфенилкарбинола и де гидратацией спирта в одну стадию в присутствии окисного алюмохромовог катализатора при 450-550 С и давлении 5-12 ат при мольном соотношении ацетофенон: Н равнс 1:2,5-5. При конверсии сырья 32-48% селек тивность составляет 76-82% ij . Наиболее близким к изобретению по своей технической сущности и получаемьгл результатам является способ получения 2,4-диметилстирола восстановлением 2,4-диметилацетофенона изопропилатом алюминия в среде растворителя при кипячении реакционной смеси с последующей дегидратацией полученного спнрта в присутствии гид росульфата калия и ингибитора полимеризации f 2. Однако качество продукта, получен ного по иэвестньлм способам, по чистоте и прозрачности не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к мономеру для получения эффективных ПС. Применяя обычнглй метод очистки исходных и конечных продуктов (дистилляцию в вакууме), не удается получить винилксилол высокой чистотьг и прозрачности. Даже после многократной перегонки полученный продукт имеет оптическую плотность при 33SHM 160. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение чистоты целевого продукта. Это достигается при реализации способа получения 2,4-диметилстирола восстановлением 2,4-диметилацетофенона изопропилатом алюминия при эквимолярном соотношении реагентов в среде растворителя при кипячении реакционной смеси в течение 2,53 час с последующим одновременным постепенным повышением температуры реакционной смеси до 165-175 0. отгонкой растворителя в течение-.10- 15 час и выделением целевого продука ректификацией в присутствии адорбента. Отличие предложенного спооба состоит в том, что восстановлеие проводят при эквимолярном соотошении диметилацетофенона и изопропнлата алюминия в течение 2,5-3 час с последующим одновременным посте:пенным повышением температуры реакционной смеси до 165-175 С отгонкой растворителя в течение 1015 час и выделением целевого продук та ректификацией в присутствии адсо бента, В качестве восстанавливающего и дегидратирующего средства применяет ся свежеприготрвленный изопропилат алюминия, и реакция проводится путе :кипячения в толуоле реагентов, взят в эквимолярных соотношениях, с по следующей медпемной отгонкой всех растворителей до отрицательной проб на ацетон и загустевания смеси при постепенном повышении температуры до 170± 5°С, Полученный 2,4-диметилстирол очи щают двукратной дистилляцией в ваку уме над адсорбентами (окисью алюминия и активированным углем)„ Получение 2 ,4- диметилацетофенона К суспензии 156 г безводного алю миния хлористого в 450 г четыреххлористого углерода при перемеишваНИИ добавляют 82 мл хлористого ацетила, предварительно перегнанного над ледяной уксусной кислотой (5% объем.) . При 15-20 0 медленно (за 1,5-2 час) прикагшвают ,123 .т м-кся лола. Перемешивают еще 2 час и разлагают мл охлажденной 10%-ной соляной кислотны Органический слой отделяют, промьавадот водой, слабо щелочным раствором и вновь водой до нейтральной реакции. Отгоняют ворителБ на воздухе, и остаток пере гоняют под вакуумом, Выкод Д51метилацетофенона 144,6 г (95% теорет), TiKHH. 1 мм. Получение 2,4 -диметилстирола Изопропилат алюминия получают кипячением 300 м.п сухого изопропило вого спирта, 30 г алюминиевых опило и 5 г сулемы, В свежеприготовленный раствор из пропилата алюминия добавляют 250 чл cyxofo толуола и 163 мл 2,4 Диметш ацетофенона. Смесь кипятят 3 час без отбора дистиллата и затем медле но лтгоняют растворители в течение 12 ЧоС при постепенном повышении температуры нагрева до 170°С (до отрицательной пробы на ацетон и заг ст.е.вания смеси). Охлажденную смесь разлагают разбавленной (1:2) соляной кислотой, экстрагируют органический слой эфир тделяют, прог/ивают водой, сушат ульфатом натрия к перегоняют в вакуме . Получают 2 ,4 диметилстирол, 6°/7 мм, выход - 75 мл (61%), счиая на прореагировавший карбинол, и 5 мл 2,4-диметилфенил-метилкарбиноа, т.кип, мм« Для очистки 2,4-диметилстирола рименяют двукратную перегонку в ваууме под азотом над адсорбентами (окись алюминия -5% и активированный голь - 1%). Предлагаемый способ получения и чистки 2р4-диметилстирола имеет ряд реимуществ, Технологическое совмещение процесов дегидратации и восстановления в одну стадию значительно упрощает синтез f способствует получению более чистого вещества и повышает выход целевого продукта на 20% по сравнению с известным способом Очистка 2,4-диметилстирола путем двукратной дистил тяции над адсорбентами дает возможность получить хроматографически чистый продукт с оптической плотностью при Л..., 0,15-0,26, Формула изобретения Способ получения 2,4 дш-летилстирола восстановлением 2,4 диметилацетоФеиона кзопроптилатом алюминия в среде растворителя при кипячении реакционной смеси с последующей дегидратацией полученного спирта, отличающ и и с. я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения чистоты целевого продукта, восстановленне проводят при эквимолярном соотношении диметилацетофенона и изопропилата алюминия В течение 2,5-3 час с последующим одноБременным постепенным повышением температуры реакционной смеси до 165 175°С, отгонкой растворителя в течение 10-15 час и выделением целевого продукта ректификацией в присутствии адсорбен.та. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР № 486005, кл. С 07 С 15/10, 15.01.76. 2,Колесников Г.С. Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. М., АН, 1960, сЛ47,