СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C35/18 C07C29/14 

Изобретение относится к получению спиртов, которые находят широкое применение в химической промышленности и в синтезе органических соединений.

Известен способ получения спиртов восстановлением соответствуюших альдегидов, состояший в следующем. Приготавливают раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте. К этому раствору добавляют соответствуюший альдегид и в большом избытке абсолютный изопропиловый спирт. Реакционную смесь нагревают до кипения, одновременно отгоняя образующийся ацетон в смеси с изопропиловым спиртом. Избыток изопропилового спирта удаляют в вакууме. Остаток охлаждают (до ) и гидролизуют растворами минеральных кислот, отделяют органический слой, содержащий целевой спирт, промывают его, а водный слой, содержаший гидролизованный изонропилат алюминия, выбрасывают. Дистиллят изопропилового спирта обрабатывают карбонатом калия для более полного выделения целевого продукта, частично отгонявшегося вместе с изопропиловым спиртом. Общий выход целевого продукта составляет 60% от теоретического. Однако выход целевого продукта невысок, а восстанавливающий агент невозможно регенерировать или повторно использовать.

Предлагаемый способ отл частся тем, что раствор изопропилата алюминия в абсолютном изопроциловом спирте нагревают до кипения и при кипячении непрерывно в течение расчетного времени добавляют восстанавливаемый альдегид. Кипячение реакционной массы продолжают с одновременной отгонкой образующегося ацетона в смеси с изопропиловым спиртом. Затем реакцио}1ную массу, полученпую после отгонки ацетона и избытка изопропилового спирта, подвергают термообработке в вакууме при 220-1280 С и остаточном давлении iO мм рт. ст. до прекращения выделения нолучепного спирта. Кубовый остаток от перегопки еще 5 раз используется в качестве восстанавливаюи1его агента. Для этого к нему добавляют изопропиловый спирт и осуществляют оппсаипую реакцию. Выход целевого продукта 70-72% от теоретического.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 60 до 70-72% без учета спирта, содерясапгегося в дистилляте, значительно сократить расход восстанавливающего агента, упростить технологию за счет исключения охлаждения реакционной массы и гидролиза ее растворами минеральных кислот с последуюп1ими многократными экстракциями и высушиванием и повторно использовать восстанавливающий агент.

Пример 1. К нагретому до температуры кипения раствору 102 г изопропилата алюминия в 400 мл абсолютного изопронилового спирта прибавляют в течение 6 час раствор 22и г тетрагидробензальдегпда в 500 мл абсолютного изопронилового снирта. Кипячение реакционной массы с одновременной отгонкой смеси ацетона с изоиропиловым спиртом продолжают в течение 8 час до отрицательной нробы иа ацетон в дистилляте. После отгонки изопропилового спирта реакционную массу иагревают до 220-280°С/10-20 мм рт. ст. и собирают тетрагидробензиловый спирт с т. кип. 104-110°С/15-20 мм рт. ст. Получают 160 г {72% от теоретического); 1,4835.

Найдено: бромное число 141,8; гпдроксильпое число 14,3.

.

Вычпслеио: бромное число 142,85; гидроксильное число 15,17.

П р и м ер 2. К кубовому остатку после отгонки тетрагидробензилового спирта (пример 1) добавляют 500 мл абсолютиого изоиронилового спирта и в условиях примера 1 проводят восстаповлепие 165 г тетрагидробензальдегида. Выход спирта составляет 118 г (70% от теоретического). Кубовый остаток после восстановления используют последовательно четыре раза. Выход спирта не ниже 70% от теоретического.

Пример 3. В условиях нримера 1 из 248,4 г метилтетрагидробепзальдегида в 500 мл абсолютного изонропилового спирта и

02 г свеженерегиаппого изопронилата алюм.чния ь 400 мл абсолютиого изонропиловог-о спирта получают 175 г (70% от теоретического) метплтетрагидробепзилового спнрта с т. кии, i20--130°C/i5 мм рт. ст.; ng 1,4885.

Пайде 1о: бромное число 122,5; гндроксильное число 12,8.

CsH,40.

Вычислено: бромное число 127, гидроксильное число 13,49.

Предмет и з о б р е т е н и я

Способ получения спиртов восстановлением альдегида в присутствии изопропилата алюминия в растворе изопропилового спирта при кипении реакционной массы с одновременно отгонкой образующегося ацетона в с.меси с изопропиловым спиртом с последуюш,ей отгонкой изонропилового снирта и выделением целевого продукта известными прпемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения те.кнологии процесса и увеличения выхода целевого нродукта, раствор изопропилата алюминия в изопрониловом спирте предварительно иагревают до кипения, в него непрерывно прибавляют альдегид и реакционную массу, полученную носле отгонки ацетона и избытка изопропилового спирта, подвергают термообработке в вакууме ггри 220-280-С с последующим возвратом полученного при этом кубового остатка на стадию восстановлепия.