СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ Советский патент 1966 года по МПК C07J7/00 

Известные способы отделения соединений алюминия при получении стероидных кетонов методом Оппенауэра, предусматривающие обработку продукта реакции сегнетовой солью или уксусной кислотой, либо применение адсорбента кизельгура, как правило, неудобны вследствие дефицитности реагентов или трудности технологической обработки продукта реакции.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что реакционную массу при охлаждении обрабатывают раствором едкой щелочи, после чего растворитель отгоняют с паром в вакууме. Такой метод отделения соединений алюминия позволяет получать целевой продукт лучшего качества и с высоким выходом. Кроме того, значительно упрощается технологический процесс.

Пример 1. В колбу загружают 5 г А5-прегнелон-Зр-она-20 и 260 мл толуола. Толуол отгоняют до получения прозрачного погона, загружают 28 мл циклогексанона и вновь отгоняют до прозрачного погона. Далее при медленной отгонке толуола по каплям в течение 10 мин приливают 8,3 мл ЗОо/р-ного раствора изопропилата алюминия в толуоле. Кипячение продолжают еще 30-45 мин, затем смесь охлаждают до 0° С и добавляют по каплям 2,5 мл воды, 2,5 мл 15%-ного раствора едкого натра и 7,7 мл воды. После 20-минутной выдержки при перемешивании и фильтрования толуольный раствор промывают до нейтральной реакции и отгоняют с паром в вакууме водоструйного насоса. Технический прогестерон нерекристаллизовывают из 50 мл этилацетата с углем. После упаривания растворителя до 15 мл и охлаждения получают 3,94 г препарата с т. пл. 127-128°С. Из маточного раствора дополнительно выделяют 0,4 г прогестерона с т. пл. 126-127°С. Общий выход 87,45% от теоретического количества.

Пример 2. В колбу загружают 5 г метиландростендиола и 250 мл толуола. Толуол отгоняют до получения прозрачного погона, добавляют 6,5 мл циклогексанона и вновь отгоняют до прозрачного погона. Далее при медленной отгонке толуола добавляют 1 мл 30%-ного раствора изопропнлата алюминия в

толуоле. Реакционную массу кипятят 45 мин, охлаждают до 0° С и по каплям добавляют 0,45 мл воды, 0,45 мл 15%-ного раствора едкого натра и 1,4 мл воды. После 20-минутной выдержки при 0° С и фильтрования толуольный слой промывают до нейтральной реакции и отгоняют с паром в вакууме водоструйного насоса. После перекристаллизации из изопропанола получают 4,04 г (81,5% от теоретического количества) метилтестостерона с т. пл.

Пример 3. В аппарат емкостью 100 л загружают 1,7 кг 16, 17-оксидо-А5-прег:1елон-Зрона-20, 60 л толуола п 9,1 л цпклогексапона. Отгонкой 8-10 л растворителя осушают раствор и при кипении в течение 10 мин приливают 785 мл 30%-ного раствора изопропилата алюминия в толуоле. После 30-минутного кипячения при медленной отгонке толуола смесь охлаждают до О-2° С, приливают 234 мл воды, 234 мл 15%-ного водного раствора едкого натра и 700 мл воды, выдерживают при перемешивании 20 мин и фильтруют через слой бельтинга и угля. Толуольный раствор промывают до нейтральной реакции и отгоняют растворитель с наром при 60-70° С и остаточном

давлении 500-600 м,м рт. ст. После перекристаллизации из 12 л этанола получают 1435 г 16, Г7-оксидопрогестерона с т. пл. 205-207°С. Выход 85% от теоретического количества.

Предмет изобретения

Способ отделения соединений алюминия при получении стероидных кетопов методом Оппенауэра, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, повышения качества целевого продукта и упрош;ения технологического процесса, реакционную массу при охлаждении обрабатывают раствором едкой щелочи, после чего растворитель отгоняют с паром в вакууме.