СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПЕНИЛИДЕНЦИКЛОПЕНТАНА ИЛИ ПРОПЕНИЛИДЕНЦИКЛОГЕКСАНА Советский патент 1974 года по МПК C07C13/10 C07C13/18 

1

Изобретение относится к способу получения экзоциклоалкодиенов, которые представляют интерес как реактивы для научных исследований.

При помощи полученных диенов по реакции Дильса - Альдера можно синтезировать труднодоступные спироциклические соединения. Они лшгут быть применены как реактивное топливо.

Известен способ получения пропенилиденциклопентана или пропенилиденциклогексана взаимодействием соединений общей формулы RRCXC CH2, где R+R - (СН2)4, (СН2)5 И Х ОАс с метилмагниййодидом в кипящем эфире. Выход целевого продукта составляет 35%.

С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу циклопентилили циклогексилвинилкетон восстанавливают изопропилатом алюминия с последующей дегидратацией полученного вторичного спирта и выделением целевого продукта известным методом.

Пример. В колбу помещают 0,3 моль (80 г) 1 М раствора изопропилата алюминия в абсолютном изопропиловом спирте, а в капельную воронку 0,3 моль (41,3 г) циклопентилвинилкетона в 150 мл абсолютного изопропилового спирта. В течение 10-11 час к кипящему раствору изопропилата по каплям прибавляют раствор циклопентилвинилкетоиа, одновременно отгоняя смесь ацетона с изопропиленовым спиртом. При пробе на присутствие ацетона в дистилляте (признак продолжения реакции) образуется муть или осадок при встряхивании нескольких капель дистиллята с 5 мл солянокислого водного раствора 2,4-динитрофенилгидразииа (0,1 г в 100 мл 2 н. соляной кислоты). Когда проба дает отрицательный результат (примерно через полтора часа после окончания добавления карбонильного соединения), нагревание продолжается еще некоторое время. Затем изопропиловый спирт отгоняют в слабом вакууме, к остатку добавляют 150 г льда и 160 мл охлажденной на льду 6 н. соляной кислоты. Органический слой экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой, сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. При повторной перегонке получают 33 г (92%) пропенилиденциклопентана со следующими данными:

9П

т. кип. 44-45°С (8 мм рт. ст.); d 4 -0,8116;

.-20

Ло -1,4622;

MR найдено 36,25; вычислено MRo -36,01. Найдено, %: С -89,11; Н -11,14. Вычислено, %: С - 88,888; Н-11,11.

C8Hj2.

Пропенилиденциклогексан получают аналогичным восстановлением циклогексилвинилкетона изопропилатом алюминия с последующей дегидратацией продуктов реакции в присутствии паратолуолсульфокислоты.

П р с д м е т и 3 обр с т е п п я

Способ получения пропенилиденциклопентана-или нропенилиденциклогексана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, циклопентил- или циклогексилвинилкетон восстанавливают нзопропилатом алюминия с последующей дегидратацией полученного вторичного спирта и выделением целевого продукта известным методом.