из маточного раствора стадии кристал лиэацйи сырого из органического paCTBOpHTenSj особенность которого ctKiTOйт в том, что исходный маточный раствор обрабатывают водным растЬором щелочи в количестве 5-20 вес.% при тейператз ре 5О-100°С, полученные нри этом водный и органический слой разделяют, водный слой обрабатывают не смешивающим ся с ЙОДой органическим растворителем, )р ганвческой кисльтой, вторично органический растворителем, который затем от Et)HffioT и остаток подвергают взаимодей CTBte со спиртов в присутствии кислотного катализатора, полученный при этом продукт этерифика1Ши выделяют или подвергают обработке 80-100%- ньш. избытком бенаоилхлорвда. / ; ; :: Сырой эфир формулы I обычно/пере-, крйстаплкзовывают из смесгл метипизобу тйлкетона и гексана. Для доттопнительно-г Вь1деления целевых эфиров можно испол аоаать маточный раствор ихш остаток, пО- лученкый после удаления из матощ ой жи,а кссти растворителя, который содержит около 30 Бес.% эфкра9 а остальноепри. меск: о -СМ-бензоил-Н(3/4-Дигапоид . фенил);- 2 €1мигш11ропионйлЗ-алкиллактаТ, алкил- N --бензонл- N ( 3,4 оигалойд)3 «еминопропионат, алкил-N -( дигалоидфенйп -Й-амйнопропионат, алкилбензоат,, кислоты такие как N бензоил (дигаловдфе нил)2 амйнопропионоБая, N (AHraHovin фенил)-2- аминогфопионовая, бенэоййая, а также амиды: N -бензоилдйгалоиданклий М-«ПКШ1 М-бензоил-3,4-яигалов данйЛйн. ; Обработка маточной жидкости или . /татка от нее водным раствором тделоди переводит присутствующие эфиры и кисло™ ты в водорастворимые соли щелочных ме талпоВе переходящие в водную фазу, крто рую затем обрабатывают с органическим растворителем, в качестве которого мо гут быть галоидированные углеводородьь ДН9ТЙЛОВЫЙ эфир, кетрны или их смеси с алифатическим углеводородом., Указанный растворитель удаляет любы органические соединения, которые не пере ведень в соли щелочных металлов. После чего водный слой обрабатывают минеральной кислотой, лучше серкой, при этом указанные соли переводят в соот ветствующие кислоты, которые экстрагнpyiQT вновь указанным органическим раст ворйтелем, Выделенные кислоты атерифицирутот стартом в обычных условиях этерификации Продукт зтерифнкадии представляет собой алкиЛ-М ензоил МЦдигалоидфенил)- 2« минопрошгонат, алкил™ М-Сдигалоидфе Нйл)2 аминопропионат (дебензоилированный и амйлбензоат, который можно выделять или обрабатывать бензоилхлорйдом (лучше при отсутствии впаги) 80 100%-HbSM молярным избытком бензоилхлорида по отношению к наличию, дебёнзо- илйроваиного эфира, что приводит к пере- воду дебензоилированного эфира в целевой, эфир, а это к повышению концентрации растворов целевых при выделений из их Маточных растворов с кондентрацией в 2 раза выше или по крайней мере равной крйцентраши исходного маточного раствора, а также к увеличению выхода. ; .; Предложенный способ позволяет экономичноутилизтфрвать отходы, которые ра- иёе не перерабатывались. Для получений .ЧИСТОГО эфира можно также 0cnOfib30BaTb перекристаллизацию из растворителя - смеси метилизобутилкётон/гексан. . . П р .и м ер 1, А, Ю з-ный водный рйстёор гидрата окиси натрия, полученный -; растворением 5,7 кмоль NaOH в 2071 KiS, Нв,0, добавлйК)Т„к 172S кг остатка, полу-. нённого при перегонке смеси растворите лей, состоящей из метилизобутилкетона (15f2%) игекса|щ (17,2), содержащей 19,6 вее,% этилового эфира N -бенаоил- N -(3,4 дихлорфенил)2 амйноиропйоновой кислоты (). 1725 кг 1ютатка содержат 531 кг (1,45 кмоль) эфира, 161 кг (0,45 кмоль) О Н- ензоил -N (384™дихлорфенил)2« аминопропионилЗ-этиллактата, ё2 кг .(оде кмопя) (3,4-дйхпорфенйл)«-2 аминопропиойа« , та )дебензойлэфира )8, 19 кг (ОД2 кмоJTH) зтйлбензоата, 962 кг N -бензоин Н (3,4 дихлорфенип)2--аминопропионовой кислоты (кислота) и N-(3,4-й их,порфенил)- 2-йминопропионовой кислоты С дебензоило.вая кислота); соотношение не определялось. Добавление осуществляют в течение 3Q мин при 60-65°С при тщательном перемешивании. Затем смесь нагревают до 65°С в течение следующего часа. Б..136дкую смесь экстрагируют три раза, калодый раз 1620 кг (9,8 кмоля) тетрахлорэтилена при 60 С. В. 378 кг концентрированной серной кислЪты (95 вес,%| 3,66 кмоля) добавлйют к водной смеси и затем экстрагируют один раз тетрахлорэтиленом (486 кг;
2,9 к моль). Экстр шст отделяют и отгоняют тетрахлорэтилен при . при пониженном давлении. Получают 1054 кг остатка, имеющего следуюаигй состав: пота 64,3% (677Л кг; 2 кмоля), де™ бензоильиая кислота 8,3% (87j5 KPJ D,37 кмоля), бензойнаякислота 4,4% (46,3 кг| 0,38 кмопь), остальное 22,8%
(241,4 кг) (не анализировано).
Г. Остаток (1054 кг) смешивают с 99 вес,% этанола (360 кг| 7,8 кмоль) и 95 вес.% серной кйслоты (113 кг} . 1Д5 кмоль) и смесь нагревают с обрат- нь5м ХОЛОДИЛЬНИКОМ в течение ЗО мин. . После ©того отгоняют водньзй раствор этанола и одновременно добавлжцот свежий (99 вес.%) этанол со скоростью, равной скорости отгонки. Полное время протека ния реакции равно 4-6 ч, после чего уда« ляют этанол при пониженном давлении. Полученн-ый остаток разбавляют толуолом (2280 кг| 24,8 кмоль) и промывают ор ганическую фазу вначале водой (8ОО кг), а затем 824. кг (5 вес,%) раствора би« карбоната натрия (полученного путемраст ворения Oj49 кмолей бикарбоната натрня в 729 л.воды). Раствор толуола высущи вают путем перегонки азеотропной смеси толуол/вода до тех пор, пока температу ра раствора не достигнет 125 С,
Д. К раствору толуола добавляют 82 кг бензоилхпорида (0,58 кмоль) в . течение 25 мин и смесь нагревают с обратным холодильником в течение сдедурщего часа. Смесь разбавляют толуолом (100 кг; 10,9 кмоль) и затем переме шивают вначале с водой (300 кг) при 60 С, а затем с 5 вес,% водного раствора, бикарбоната натрия (полученным путем растворения 0,54 кмоля бикарбоната нат« рия в 869 л воды) при той же температуре. -Затем удаляют из раствора толуол .при пониженном давлении (40О мм рт.Ст) после чего о.статок десорбируют азотом при при давлении 25 мм рт.ст. Получают 1114. кг гфодукта: 820 кг (3,3 кмоль) эфира, 6,7 кг (0,03 кмоль дебензоильного эфира, 30,1 кг (0,22 кмоль) этил бензол а, 257,2 кг остальных, соединений (не анализировано).
Этот продукт для получения чистого эфира можно перекристаллизовать из 2О 25 вес.% раствора метилизобутилкетона в гексане (соотношении веса твердого вещества к растворителю 1,5:1)
Пример 2. Исходный материал представляет собой маточную жидкость
от кристаллизации сырого изопропил- - -бензоил- Н( 3- хЛор 4 торфенил)2- минопропионата из смеси метилизибутилкето на с гексанрм. Эту мaтoч iyю жидкость концентрируют и получают остаток, содер жаший 60 вес.% эфира и 2 Bec.Vo соотает ствующего дебензоилированного эфира,
А. Взаимодействие с водным рество- ром гидрата окиси натрия.
Остаток (327 г) энергично перемешивают с 10%нным водным раствором гид рата окиси натрия (437 г) в течение 3 ч при 90-95°С.
Б. Экстрагирование.),
Водную смесь затем экстрагируют три раза тетрахлорзтиленом, каждый раз по при 60-70С.
Be Подкпсление..
Водную смесь затем подкисляют серной кислотой (65 г) и экстрагирую ют тетрахлорэтилен ом (2000 г). Тетра- хлорэтилен удаляют из экстракта при уменьшенном давлении (, 100 мм рт.ст.). Остаток на этой; стадии содержит 69,5 вес.% кислоты и 7,3 вес.% де 6ензоилирова1даой кислоты.
Т . Этерификадия.и
Остаток (270 г) смешивают с изопро панолом (95 г) и 95%-ной серной кислотой (27 г) и смесь иагреваЕот с обрат- ным холодильником в течение 0,5 ч. После этого отгоняют смесь изопропанола с водой .и .одновременно добавляют свежий изопропанол со скоростью, равной скорое тй отгонки. Суммарное врем5{ реакции составляет ч, после чего избыток изопро панола удаляют при уменьшенном давлении Остаток растворяют в толуоле и органическую фазу щзомывают сначала водой (210г а затем;5% нь М (по весу) водным раст« вором бшсарбоната натрия (21О г) при 50 С. Толуольный раствор затем высуш1 вают, отгоняй азеотооп толуол вода.
Д. Бензоилирование.,
Хлористый бензоил (25 г) яобавляют к толуольному .раствору в течение 0,25 ч при н смесь затем перемешивают и-кипятят с обратным холодильником еще в течение 1 ч. Смесь разбавляют толу олом (250. г) и за.тем смешивают с во- уоюй (65 г) при . Органическую фазу затем промывают водным раствором бикарбоната натрия и толуол удаляют при уменьшенном давлении.
Остатки растворителя затем удаляют в токе азо1-а при 14ОС и давлении 25 мм рт.ст. Остаток 247 г имеет сое тав, вес.%: изопропил- Н-бензоил-N-.(3 -4слор-1М торфёнил)-2--аминопропионат - 87,6} дебензонлированный эфир - ОД, ваопропвлшбенаонат - 2,4; остальное 10.
, Этот сырой эфир можно перекрвстал 5 лнзовать из смеси метилизобутанкетовд с гексанрм.
Ф о р м у п а и а о б р е т ев и s
Способ выделения эфиров Ы -бензоих - К-( 3,4-дитлоидфенил)-2-«1Минопропионовых кислот общей формулы
- ° 6Н5fS
// Л I
(HC6aii,
где R - С -Со-алкш1; Х| У (каждый) - хлор и фтор.
йэ маточного раствора стадии кристалл ляаацш сырого эфира из органического растворителя,
отличающийся тем, что, с целью утилизации отхода производства М - ензоил-Ы-(3,4-дигалоидфенил)-2-аминопропионовых кислот, исходный ма точный раствор обрабатывают водным г раствором щелочи в количестве 5-20 вес. при 50-10О С, полученные при этом органический и водный слои разделяют, водный слой обрабатывают не смешивающимся с водой сфганическим растворителем, неорганической кислотой при 30-50°С, вторично органическим растворителемj который затем отгоняют и остаток подверг гают взаимодействию со спиртом С. в присутствии кислотного катализатора, полученный щ)и этом продукт этерифика 1ШИ выделяют или подвергают обработке 8О-10О%наым молярным избытком бензоилхлорвда.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент Великобритации№ 1289283, кл. G 2 Ci.i972.
