СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕТИЛХЛОРОФОРМА ОТ ДИХЛОРЭТИЛЕНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C17/38 

Изобретение касается процесса очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов.

Известен способ очистки метилхлороформа от примесей ректификацией. Если в хлоруглеводороде присутствуют кислые примеси и соединения железа, то перед ректификацией его последовательно обрабатывают водным раствором неорганических кислот, оснований и сушат. Недостаток этого способа в неполной очистке метилхлороформа из-за близости температур кипения его и содержащихся в нем в качестве примесей дихлорэтиленов. В результате необходимо применять сложные ректификационные колонны эффективностью не менее 25 т.т. и- вести процесс с флегмовым числом не менее 25, что значительно удлиняет продолжительность процесса и вызывает частичное разложение метилхлороформа. Потери продукта при такой ректификации составляют 10-15% от его загрузки.

С делью повышения степени очистки, предлагается исходный метилхлороформ предварительно обрабатывать хлором в присутствии безводного хлорного железа и гидрохинона.

Безводное хлорное железо желательно брать в количестве 0,03-0,3 вес. %, а гидрохинон - 0,05-0,5 вес. %.

ние самого метилхлороформа, по-видимому, из-за образования комплексного соединения железа с гидрохиноном, избирательно катализирующего присоединение хлора по двойной связи дихлорэтиленов.

Примести удаляются полностью, потери при очистке не превышают 3-7% от исходного технического продукта. Присутствие в метилхлороформе растворенного хлористого водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность очистки.

Пример 1. В склянку Дрекселя вводят 300 г неочищенного метилхлороформа, содержащего 0,2 вес. % гидрохинона, добавляют к нему 9 г безводного железа и все это взбалтывают 15 мин при температуре 10-20° С. После отделения декантацией от твердых взвешенных частиц в течение 1 час через смесь пропускают газообразный хлор со скоростью 120-150 пузырьков в 1 мин. Затем после 2 час выдержки продукт последовательно промывают 2%-ной соляной кислотой и 5%-ным водным раствором едкого натра, сушат безводным поташом, фильтруют и перегоняют из колбы с нисходящим холодильником. Выход отогнанного метилхлороформа 93-97% загрузки на перегонку.

примесь винилиденхлорида форме, вес. %: до очистки

после очистки предлагаемым способом

Пример 2. В склянку Дрекселя вводят 300 г продукта гидрохлорирования винилиденхлорида (метилхлороформ-сырец), содержащего 0,2 вес. % гидрохинона, 0,3 вес. % хлорного железа и 0,1 вес. % хлористого водорода. Затем при температуре 10-20° С 3 час пропускают газообразный хлор со скоростью 220-250 пузырьков в 1 мин. Далее после 2 час выдержки продукт последовательно промывают 2%-ной соляной кислотой и 5%-ным водным раствором едкого натра, сушат безводным поташом, фильтруют и перегоняют из коЛбы с нисходящим холодильником. Выход отогнанного метилхлороформа 93-97% от загрузки на перегонку.

Параллельно тот же продукт гидрохлорирования подвергают всем вышеописанным операциям промывки, сушки и фильтрации. Фильтрат ректифицируют на стеклянной колонне эффективностью 25 т. т. лри флегмовом числе 25-30. Выход метилхлороформа-ректификата 85-90% от загрузки на ректификацию, остальное - легкая фракция, кубовый остаток и потери за счет улетучивания в процессе ректификации.

Результаты хроматографического анализа продукта гидрохлорирования и полученного из него метилхлороформа приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов промывкой водным раствором неорганической кислоты, нейтрализацией, сушкой и дистилляцией, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, исходный метилхлороформ предварительно обрабатывают хлором в присутствии безводного хлорного железа и гидрохинона.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что безводное хлорное железо берут в количестве 0,03-0,3 вес. %, а гидрохинон - 0,05- 0,5 вес. %.