Способ количественного определения галоидсодержащих солей сульфония Советский патент 1979 года по МПК G01N31/16 

1

Настоящее изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам определения галогеносодержащпх солей сульфония.

Известен способ определения сульфониевых солей экстракционно-колориметрическим методом с применением соли Рейнеке 1. По этой методике образец смешивают с раствором соли Рейнеке, сзльфониевую соль осаждают в виде дирейнеката и остаток соли Рейнеке в растворе определяют колориметрически, пользуясь калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам сульфониевой соли. Недостатком метода является высокая стоимость соли Рейнеке и сложность методики.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения сульфониевых соединений, заключающийся в титровании анализируемой пробы в среде смеси уксусной кислоты и ацетата ртути раствором хлорной кислоты в диоксане или уксусной кислоте 2.

Недостатком способа является необходимость использования ацетата ртути, который является дорогостоящим и ядовитым реактивом.

Целью изобретения является упрощение способа.

Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения галогеносодержащих солей сульфония, заключающимся в титровании анализируемой пробы в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида при соотношении 1 - 40: 10 соответственно раствором хлорной кислоты в диоксане или уксусной кислоте.

Отличительным признаком способа является использование в качестве производного уксусной кислоты уксусного ангидрида при соотношении уксусной кислоты и уксусного ангидрида 1-40:10.

Предлагаемый метод позволяет количественно определять содержание сульфониевой функции в галогенидах сульфония. Присутствие органических с льфидов не мешает определению сульфониевой серы, и поэтому метод можно рекомендовать для контроля за процессом получения сульфониевых соединений из органических сульфидов различного строения, в том числе и из нефтяных сульфидов.

Предлагаемый способ анализа сульфониевых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Растворяют 0,0218 г хлорида л-оксифенилтиофанилсульфония

л-fl

О

С1

в смеси, содержащей 5 мл уксусной кислоты и 20 мл уксусного ангидрида, и титруют 0,05 н. раствором хлорной кислоты в диоксане потенциометрически известными приемами. Содержание сульфониевой серы определяют ио формуле

„, 32-N-V

% о : ,

10

где 32 - эквивалент серы;

N - нормальность раствора хлорной кислоты в диоксане;

V - объем титранта, пошедший на растворение навески, мл;

g - иавеска образца, г.

Для CioHisOSCl вычислено содержание сульфониевой серы 14,80%, найдено 14,70%.

Примеры 2-10 нриведены в таблице.

Пример 11. Растворяют 0,0215 г. биссульфониевой соли - моногидрата хлорида п - (п - оксифенилтиациклогексилсульфоний) - оксифенилтиациклогексилсульфония

,,0

.н-s )

ОС

IN/

Cl

в 10 мл уксусной кислоты, титруют, как в примере 1, до первого скачка потенциала, затем прибавляют 5 мл уксусного ангидрида и нродолжают титрование до конца. При этом наблюдается второй скачок потенциала, соответствующий содержанию сульфониевой серы, связанной с галогенанионом. Количество (мл) титранта, пощедшего на титрование навескн образца до первого скачка потенциала, соответствует содержанию сульфониевой серы, связанной с оксифенолят-анионом. Суммарное количество титранта соответствует нейтрализации всей сульфониевой серы (в том числе связанной с анионом хлора).

Для С22Нз2820зС1 вычислено содержание сульфониевой серы, связанной с оксифенолят-анионом, 7,21%, найдено 7,40%; вычислено общее содержание сульфониевой серы 14,42%, найдено 14,40%.

Пример 12. Измельченную таблетку медицинского препарата витамина U (метил метионинсульфонийхлорид

СН -S-CH СН.СНСООН

С1

СН,

NH„

с наполнителями) помещают на фильтр и

обрабатывают уксусной кислотой, фильтруя в мерную колбу на 25 или 50 мл. Отбирают в сосуд для титрования 5-10мл приготовленного раствора витамина U в уксусной кислоте, прибавляют 5 мл уксусного ангид

рида н нагревают смесь до кипения, охлаждают до комнатной темнературы, после чего нрибавляют еще 10 мл уксусного ангидрида и титруют, как в примере 1. При норме содержания витамина U в таблетке 50 мг

в отдельных нробах определено 48, 49, 51, 52 мг, что в пределах допустимых отклонеиий содержания витамина U.

Пример 13. К аликвотной порции (5- 10 мл) раствора витамииа U, ириготовлениого, как в примере 12, прибавляют 15 мл уксусного ангидрида и, ие подвергая смесь нагреванию, титруют хлорной кислотой, как в примере 1. В этом случае на один эквивалент метилметионинсульфонийхлорида расходуется два эквивалента хлорной кислоты, н при расчете содержания витамина и вводится поправочный коэффициент 0,5. Определено содержание витамина U в одной таблетке 51 и 52 мг при норме 50 мг.

Пример 14. К аликвотной норции (5- 10 мл) раствора витамина U, приготовленного, как в нримере 12, прибавляют 0,0252 г метионина

снсоон

CH-j-S-CHgCH CHCOOHl ж, J

и титруют, как в примере 1. Содержание 50 витамина U в расчете на одну таблетку определено 49 и 51 мг.

Таблица

Хлориды 2,5-диоксифенилтиациклонилсульфония получены взаимодействием в кислой среде бензохинона с фракцией сульфидов арланской нефти, т. кип. фракции 235-245°С/760 мм рт. ст.

Формула изобретения

Способ количественного определения галогеносодержащих солей сульфония путем титрования анализируемой пробы в среде смеси уксусной кислоты и ее производного раствором хлорной кислоты в диоксане или уксусной кислоте, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа определения, в качестве производного используют уксусный ангидрид при соотнощении уксусной кислоты и уксусного ангидрида в смеси 1-40: 10.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.PiferC.W., WoIlishE.G. Potentiometric titration of salts of organic bases in acetic acid. «Anal. Chem., 1952, 24, 300-305 (прототип).