где Х, Х2, Хз и Х4 имеют указанные значения, с цианидом щелочного металла , например цианистый калием, в среде органического растворителя, например безводного ацетона, предпочтительно, в присутствии промотирующей добавки - йодистого калия, полученное при этом соединение формулы/1х- i подвергают гидролизу до получения кислоты формулы I, где Z - радикал - СН2-СН-СН-СН2 - (гидролиз нитрила. предпочтительно ведут в смеси уксусной кислоты, серной кислоты и воды), далее проводят гидрогенизацию ненасыщенной кислоты в метаноле в присутствии никеля Ренея. Целевой продукт выделяют в виде кислоты или в виде ее соли, или сложного эфира. Пример I. 5-{3-(п-Хлорбензоил)-2Метилфенил -пентанавая кислота. А. 1-Циано-4-{3-(«-хлорбензоил)-2 - метилфенил бут-2-ен. 2,86 г 1-хлор-4- 3-(п-хлорбензоил)-2-метилфенил)-бут-2-ена растворяют в 70 мл безводного ацетона в присутствии 0,75 г цианида калия и 1,5 г йодида калия, нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч, выпаривают ацетон, экстрагируют эфиром, промывают водой, сущат эфирный слой, обрабатывают активированным углем, фильтруют и доводят досуха; остаток хроматографируется в хлористом метилене на 75 г двуокиси кремния; соединяют фракции с RJ- 0,4 и собирают 1,3 г 1-циано-4-(3-лхлорбензоил- (2-метилфенил) -бут-2-ена. С,9Н,бС10 Мол. вес. 309,79. Вычислено, %: С 73,66; Н 5,21; С1 11,44; О 4,52. Найдено %: С 73,4; Н 5,2; С1 11,3; О 4,6. Б. (л-хлорбензоил) - 2 - метилфеиил -пент-3-еновая кислота. 3 г 1-циано-4- 3-(л-хлорбензоил)-2-метилфенил -бут-2-ена растворяют в 30 л«л горячей уксусной кислоты, прибавляют 7,5 мл воды, а затем 7,5 мл концентрированной серной кисло ты, нагревают до кипения в инертной атмосфере в течение 1 ч, вылислой 0,5 Н. раствором едкого натра, подкисляют водный слой концентрированной соляной кислотой до рН 3; экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат, обрабатывают активированным углем, фильтруют и доводят досуха в вакууме. Собирают 2,67 г кислоты в виде прозрачной смолы, которую употребляют в данном виде для следующей фазы. В. 5- 3-л-хлорбензоил-(2-метилфенил)пентановая кислота. 4,32 г полученной кислоты растворяют в 75 мл метанола и гидрогенизируют в присутствии 5 г никеля Ренея в течение 1 ч; фильтруют, доводят досуха и кристаллизуют в изопропиловом эфире, собирают 2,96 г кристаллов; т. ,пл. 94-95° С. CigHigCIOa Мол. вес 330,8. Вычислено, %: С 69,98; Н 5,79; С1 10,72. Найдено, %: С 69,3; Н 5,8; С1 10,7. Формула изобретения Способ получения карбоновых кисло г общей формулы алифатический углеводородный радикал 04; метил; водород; хлор; водород; или л{е их солей, или сложных эфиров, отличающийся тем, что соединение формулыгде Хь Ха, Хз, Х4 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с цианидом щ.елочноГО металла в среде органического растворителя, полученное при этом соединение формулы СНг-CN подвергают гидролизу до получения кислоты формулы I, где Z - радикал -CHg- LJ /- 56
лоты в среде метанола в присутствии нике-Источник информации, принятый во
ля Ренея и выделением целевого продуктавнимание при экспертизе: в виде кислоты или ее соли, или сложного1. Бюлер К-, Пирсон Д. Органические
эфира.синтезы, ч. II, с. 228, 232, 432.
645552
Авторы
Даты
1979-01-30—Публикация
1976-04-26—Подача