Способ получения сульфонов Советский патент 1979 года по МПК C07C315/02 C07C317/00 C07C317/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных, веществ , растворителей и мономеров.

Известен способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при 130-200°С в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия в среде бензола в проточной системе 1 .

Выход целевого продукта составляет 260 г/кг катализатора.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при температре 50-250С и давлении 10-100 атм в среде этанола в присутствии катализатора - хлорида рутения в течение 12 ч с выходом целевого продукта. 76% 2.

Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и давлении в среде органического растворителя в присутствии катализатора на основе соединений металлов, состоящим в том, что процесс осуществляют в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты, а в качестве катализатора используют хлорид меди, бензоат меди или бензоат железа в количестве 0,06 - 2,5 вес.%.

Предпочтительным является использование карбоновых кислот в количестве 0,2 - 25 вес.% и осуществление процесса при мольном отношении сульфида к катализатору 5:1-140:1.

Отличительным признаком способа является осуществление процесса в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты и использование в качестве катализатора хлорида меди, бензоата меди или бен-зоата железа в количестве 0,06-2,5 вес.% .

Процесс осуществляют в среде ацетона с добавками в качестве карбоновых кислот уксусной, трифторуксусной, бензойной кислоты в количестве 0,2-25 вес.% при 100-200 С и 10100 атм. При этом продолжительность процесса равна 1-15 мин.

Способ позволяет использовать в качестве катализатора производные широкодоступных металлов и упростить процесс за счет значительного сокращения времени его осуществления.

Пример. В автоклав из нержавеющей стали загружают раствор, содержащий дибутилсульфид (0,77 вес.% в расчете на серу), (0,12 вес.%) и этанол (96,2 вес.%). Мольное отношение сульфид: катализатор 44:1. Смесь нагревают при постоянном перемешивании при и 35 атм в течение 12 ч. Реакционную смесь анализируют хроматографическим способом. Растворитель отгоняют и выделяют сульфо Выход дибутилсульфона 2,8 моль/моль катализатора в 1 ч,,или 86 мол.%.

Пример 2. Пример 1 повторяют, но процесс ведут при . Выход дибутилсульфона 1,2 моль/моль катализатора в 1 ч , или 33 мол.%.

ПримерЗ. В автоклав из нержавеющей стали загружают 150 мл раствора, содержащего диэтилсульфид (0,7 вес.% в расчете на серу), CuCl22H2O (0,72 вес.%), уксусную кислоту (25 вес.%) и ацетон (71,1 вес.%). Мольное отношение сульфид: катализатор 5:1. Смесь нагревают при постоянном перемешивании при 13О®С и 50 атм в течение 10 мин. Реакционную смесь анализируют хроматографическим методом. Растворитель отгоняют при

пониженном давлении и выделяют сульфон. Выход сульфона 30 моль/моль катализатора в 1 ч , или 78 мол.%.

Пример 4-15, .приведенные в таблице, отличаются параметрами ведения процесса и природой сульфида. Во всех примерах в качестве растворителя используют ацетон.

О -. О (N гН kO

N

CN

VO

гЧ

CN

О 1Я

ел

г

t

1-1

о

1Л го

Ч

п

LO

п гч

м1Л

CN)

VO CN

VD Ч

г гч

О)

гН Г-1Л

О

1Л

1Л

1-1

Формула изобретения 1. Способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и давлении в среде органического растворителя в присутствии катализатора на основе соединений металлов, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, последний осуществляют в среде ацетона с добавкой карбоново кислоты, а в качестве катализатора используют хлорид меди, бензоат меди или бензоат железа в количестве 0,06-2,5 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

№ 239325, кл. С 07 С 147/02, 1967.

2.Патент Англии № 1404513, кл. С 2 С, 1975.